婷引5,7-二甲氧基香豆素和6,7-二甲氧基香豆素在大鼠體內(nèi)的代謝產(chǎn)物鑒定與代謝途徑分析鄧 放，劉 欣，鄭振興，李雪敏，龔倩倩，張夢(mèng)姣，段婷引成都中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，西南特色中藥資源國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中藥材標(biāo)準(zhǔn)化教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都 611137采用超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜（UHPLC-Q-Orbitrap HRMS）技術(shù)對(duì)5,7-二甲氧基香豆素和6,7-二甲氧基香豆素在大鼠血漿，組織（心、肝、脾、肺、腎、胃、小腸），尿液和糞便中

制備2,2-二甲氧基丙烷的生產(chǎn)方法，采用甲醇和丙酮做原料，強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂做催化劑，高吸水性樹(shù)脂做脫水劑，再經(jīng)減壓精餾得到產(chǎn)品。高吸水性樹(shù)脂經(jīng)熱空氣干燥即可再生，干燥后的水及少量甲醇，丙酮和2,2-二甲氧基丙烷的混合物經(jīng)加壓冷凝即可實(shí)現(xiàn)分離。分離出水可直接排放，分離出的甲醇，丙酮和2,2-二甲氧基丙烷混合物返回固定床反應(yīng)器繼續(xù)參與反應(yīng)。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，連續(xù)性好，成本低，產(chǎn)品總收率高(大于65%)，質(zhì)量好(純度大于99%)，具有較高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

黃中姜黃素、去甲氧基姜黃素、雙去甲氧基姜黃素的定性和定量分析，比如高效液相色譜法（HPLC）[6-7]、毛細(xì)管電泳法[8-10]、超臨界流體色譜[11]、液相-質(zhì)譜聯(lián)用法[12]、薄層色譜法[13]等。HPLC因分離效果好，靈敏度高，選擇性好，重現(xiàn)性高，常用于姜黃素類(lèi)化合物的含量測(cè)定。本研究建立了HPLC定量分析醒酒飲料中姜黃素的方法，成功應(yīng)用于市場(chǎng)中含姜黃素的醒酒飲料中姜黃素、去甲氧基姜黃素、雙去甲氧基姜黃素的含量測(cè)定。1 儀器與材料1.1 儀器Agil

5-三氟-3-甲氧基苯甲酸化學(xué)分子式是：C8H5F3O3，其中文別名：3-甲氧基-2,4,5-三氟苯甲酸，英文名稱(chēng)：2,4,5-Trifluoro-3-Methoxy Benzoic Acid，是一種白色至淡黃色晶體粉末。主要用作醫(yī)藥中間體，是合成巴羅沙星(baloxacin)、加替沙星(gatifloxacin)等氟喹諾酮類(lèi)廣譜抗菌素的關(guān)鍵中間體[4]。1 2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的合成目前，有關(guān)2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸合成工藝的研究

66045)對(duì)甲氧基苯甲醛又稱(chēng)為茴香醛，是一種非常重要的合成香料，具有強(qiáng)烈和持久的山楂花氣味。與其它芳香醛香料相比，對(duì)甲氧基苯甲醛的氣味更加柔和，具有更好的擴(kuò)散性和化學(xué)穩(wěn)定性[1]，廣泛應(yīng)用于化妝品、高分子材料、食用香精、醫(yī)藥等領(lǐng)域[1-4]。由于對(duì)甲氧基苯甲醛在有機(jī)合成中的重要作用，其合成方法備受關(guān)注。目前，常采用以下幾種化學(xué)氧化法[5-6]合成對(duì)甲氧基苯甲醛(圖1)：(1)以對(duì)甲基苯酚為原料，先甲基化得到對(duì)甲氧基甲苯，再經(jīng)氧化合成對(duì)甲氧基苯甲醛，收率一

檸檬苦素等。多甲氧基黃酮（Polymethoxyflavonoids，PMFs）是一種具有4個(gè)或更多甲基的黃酮類(lèi)化合物，具有極性低、生物活性高的特點(diǎn)。由于PMFs的提取工作量大、時(shí)間長(zhǎng)、成本高，所以可通過(guò)提高合成PMFs的效率來(lái)減輕勞動(dòng)負(fù)荷。1 多甲氧基黃酮的合成方法1.1 銅催化Ullmann法LI等[1]以便宜易得的柚皮苷、橙皮苷為原料，用酸性糖苷水解、碘/吡啶脫氫制取芹菜素、香葉木素，然后用NBS溴代、Ullmann親核取代、甲氧基化，制得天然PMF

]、美沙西汀-甲氧基-13C[8-9]、D-半乳糖-1-13C[10]等，其中美沙西汀-甲氧基-13C較其他的標(biāo)記化合物具有用量小、幾乎無(wú)毒、代謝快、適用性廣等優(yōu)點(diǎn)，是研究最活躍的肝功能呼氣試驗(yàn)底物[11-12]。鑒于美沙西汀-甲氧基-13C呼氣試驗(yàn)的特點(diǎn)，近些年關(guān)于美沙西汀-甲氧基-13C評(píng)估肝功能、診斷肝硬化和肝移植患者術(shù)前與術(shù)后的功能評(píng)價(jià)[13]等方面的呼氣診斷臨床研究很多，多項(xiàng)實(shí)驗(yàn)處于臨床Ⅱ期和臨床Ⅲ期。目前一般以碘甲烷-13C為標(biāo)記原料，收率高，

選擇性氧化4-甲氧基苯甲硫醚，通過(guò)控制反應(yīng)條件和H2O2的加入量，促使4-甲氧基苯甲硫醚合成4-甲氧基苯甲亞砜或4-甲氧基苯甲砜。不采用有機(jī)溶劑和過(guò)渡金屬催化劑，是一種環(huán)境友好的合成亞砜和砜的綠色方法。1 試驗(yàn)部分1.1 主要試劑與儀器羥丙基-β-環(huán)糊精，純度99%；4-甲氧基苯甲硫醚，純度98%；過(guò)氧化氫，體積分?jǐn)?shù)30%；蒸餾水；Agilent 6890A/5975C氣質(zhì)聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫公司)。1.2 試驗(yàn)方法HP-β-CD水相中4-甲氧基苯甲硫醚氧化

：4,4'-二甲氧基-5,6,5',6'-二次甲二氧基-2,2'-二甲氧羰基聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱(chēng)α-DDB)，于此同時(shí)提取出6,6'-二甲氧基-4,5,4',5'-二次甲二氧基-2,2'-二甲氧羰基聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱(chēng)β-DDB)和6,4'-二甲氧基-4,5,5',6'-二次甲二氧基-2,2'-二甲氧羰基聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱(chēng)γ-DDB)兩種異構(gòu)體，且該兩種異構(gòu)體對(duì)肝病治療同樣有效[4-6]。α-聯(lián)苯雙酯、β-聯(lián)苯雙酯和γ-聯(lián)苯雙酯結(jié)構(gòu)如圖1所示。圖1 α-聯(lián)苯雙酯、β-聯(lián)苯雙酯和γ-聯(lián)

要為姜黃素、去甲氧基姜黃素、雙去甲氧基姜黃素。姜黃素、去甲氧基姜黃素和雙去甲氧基姜黃素具有明顯的體外抗凝血與抗血栓的活性[12-16]。在中醫(yī)臨床上應(yīng)用較多的是醋莪術(shù)飲片，但有關(guān)醋莪術(shù)飲片的研究報(bào)道較少；本實(shí)驗(yàn)首次對(duì)醋莪術(shù)飲片中姜黃素、雙去甲氧基姜黃素和去甲氧基姜黃素的含量進(jìn)行同時(shí)測(cè)定，能更好地控制醋莪術(shù)飲片質(zhì)量，可為制定醋莪術(shù)飲片質(zhì)標(biāo)提供技術(shù)手段。1 材料1.1 儀器1100 型HPLC 儀（美國(guó)安捷倫公司）；KH-300DB 型超聲清洗器（昆山禾創(chuàng)超聲

0)4,5-二甲氧基-2-硝基芐氯通常作為藥物合成的重要中間體，其衍生物的生物活性顯著，具有十分廣闊的臨床應(yīng)用前景[1-2]。新型硫代磺酸鹽及其衍生物具有廣泛的抗菌活性，可用作殺菌劑，2013年，Bolibrukh[3]課題組報(bào)道了4,5-二甲氧基-2-硝基芐氯可作為合成新型硫代磺酸鹽衍生物的重要原料。2016年，Vanelle[4]課題組報(bào)道了4,5-二甲氧基-2-硝基芐氯也是合成人類(lèi)鼻病毒(HRV)抑制劑的重要片段。4,5-二甲氧基-2-硝基芐氯在醫(yī)藥

4-二氯-6-甲氧基喹啉-7-醇在構(gòu)建新的活性藥物分子方面的應(yīng)用，作者以5-氨基-2-甲氧基苯酚和丙二酸為原料，在三氯氧磷溶劑中，一步反應(yīng)合成目標(biāo)化合物2,4-二氯-6-甲氧基喹啉-7-醇，通過(guò)1HNMR、13CNMR和ESI-MS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行確證，并通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)對(duì)合成條件進(jìn)行優(yōu)化。1 實(shí)驗(yàn)1.1 試劑與儀器柱層析硅膠(300～400目)，青島海洋化工廠；5-氨基-2-甲氧基苯酚、丙二酸，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；其它試劑均為市售分析純。AV400

10067）聚甲氧基二甲醚（Polyoxymethylene Dimethyl Ethers，縮寫(xiě)為PODE），其結(jié)構(gòu)式為CH3O(CH2O)nCH3，兩端是由兩個(gè)低碳的烷基所組成，是一種新型的清潔柴油調(diào)和組分，可以彌補(bǔ)二甲醚作為車(chē)用柴油調(diào)和組分存在的缺陷：如沸點(diǎn)低、爆炸極限大、汽化潛熱大、低溫啟動(dòng)性差、容易造成氣體阻塞等問(wèn)題。若僅僅加入如甲醇（C-C鍵的含氧化合物）等，排放出的煙塵及有害物質(zhì)，導(dǎo)致與柴油互溶性差而使十六烷值和閃點(diǎn)降低等不足。因此，隨著柴油

］-6，7-二甲氧基異喹啉鹽酸鹽，是一種非常有用的抗痙攣藥物，用于治療腦、心及其外周?chē)墀d攣所導(dǎo)致的缺血，腎、膽或者胃腸道等內(nèi)臟的痙攣［1-2］。1909 年國(guó)外已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了罌粟堿全合成，1980 年我國(guó)才實(shí)現(xiàn)其化學(xué)合成并用于臨床。本文以不同的原料藥和工藝路線(xiàn)，對(duì)1 及關(guān)鍵中間體16 和21 的合成方法進(jìn)行綜述（圖1～圖3），并結(jié)合我國(guó)國(guó)情重點(diǎn)分析目前我國(guó)所采用的合成路線(xiàn)（圖4～圖5）的特點(diǎn)。1 鹽酸罌粟堿（1）的合成1.1 以3，4-二甲氧基苯乙胺（21

有高親和性的全甲氧基柱[5]芳烴，并使用全甲氧基柱[5]芳烴對(duì)偶氮二異丁腈進(jìn)行識(shí)別、檢測(cè)。1 實(shí)驗(yàn)1.1 試劑與儀器多聚甲醛、1,2-二氯乙烷、氯仿，分析純，上海國(guó)藥科技股份有限公司；1,4-對(duì)甲氧基苯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；氘代氯仿(氘代率99.8%)，上海弗霓生物科技有限公司；硅膠板GF-254、層析用硅膠(100～200 目)，山東青島海洋化工廠。乙醇、二氯甲烷等均嚴(yán)格按照溶劑處理的常見(jiàn)方法進(jìn)行處理。Agilent DD2 600MHz型核

1,2,3-三甲氧基苯中試裝置，通過(guò)陜西省石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的168小時(shí)運(yùn)行考核。專(zhuān)家認(rèn)為該技術(shù)工藝先進(jìn)，催化劑高效，過(guò)程綠色環(huán)保，總體優(yōu)于現(xiàn)有的硫酸二甲酯生產(chǎn)工藝。裝置在考核期間穩(wěn)定滿(mǎn)負(fù)荷運(yùn)行，工藝操作條件符合設(shè)計(jì)要求?？己似陂g，該裝置運(yùn)行負(fù)荷達(dá)140.54%，鄰苯三酚轉(zhuǎn)化率大于99.99%，產(chǎn)品純度超過(guò)99.78%，技術(shù)指標(biāo)達(dá)到任務(wù)書(shū)考核要求。據(jù)了解，1,2,3-三甲氧基苯是一種高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品，在醫(yī)藥、農(nóng)藥中得到廣泛應(yīng)用。針對(duì)目前1,2,

[1-2]、多甲氧基黃酮以及羥基多甲氧基黃酮[3-7]，例如川陳皮素可以抑制NF-κB，降低Cox-2和iNOS等炎癥介質(zhì)的產(chǎn)生[8-9]；可抑制清道夫受體表達(dá)，抑制血脂對(duì)靶細(xì)胞的攻擊[10-11]；橘皮黃酮可以有效抑制血小板聚集，防止心血管栓塞發(fā)生等[12]；川陳皮素和陳皮素能夠調(diào)節(jié)脂肪細(xì)胞因子的分泌和脂肪細(xì)胞的增大[13]；橘皮黃酮可直接對(duì)抗肥胖，降低實(shí)驗(yàn)動(dòng)物甘油三酯和膽固醇的水平[14]。近期研究表明，橘皮中橘皮素、川陳皮素和3,5,6,7,8,3’

73)二苯基二甲氧基硅烷是一種重要的有機(jī)硅化合物，可用于苯基硅油、苯基硅樹(shù)脂、苯基硅橡膠的生產(chǎn)，這一類(lèi)產(chǎn)品對(duì)于高新產(chǎn)業(yè)和國(guó)防工業(yè)具有非常重要的價(jià)值[1]。傳統(tǒng)的二苯基二甲氧基硅烷合成方法是利用二苯基二氯硅烷醇解反應(yīng)來(lái)制得，而二苯基二氯硅烷則是通過(guò)直接法(氯苯和硅粉在催化劑催化直接合成)和熱縮合法(氯苯和氯硅烷在高溫下熱縮合)得到的，該生產(chǎn)法會(huì)產(chǎn)生大量的多氯聯(lián)苯副產(chǎn)物，多氯聯(lián)苯一經(jīng)生產(chǎn)，很難直接除去，故而會(huì)最終體現(xiàn)在二苯基二甲氧基硅烷產(chǎn)品中[2-3]。二苯基

3-羥基-4-甲氧基苯丙烯醛是合成過(guò)程的關(guān)鍵中間體[7]。研究表明,以肉桂酸為原料,經(jīng)三步反應(yīng)可以合成3-羥基-4-甲氧基苯丙烯醛,但該路線(xiàn)合成反應(yīng)過(guò)程需使用光氣(COCl2),且得率極低,不易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)[8]。還有研究將3-羥基-4-甲氧基苯甲醛與丙二酸在甲醇鈉、苯胺等催化下,五步合成3-羥基-4-甲氧基苯丙烯醛,但制備工藝繁瑣[9]。因此Advantame的高效率、低成本、低污染的合成工藝還有待研究。本文對(duì)3-羥基-4-甲氧基苯丙烯醛的合成路線(xiàn)進(jìn)行

00062)對(duì)甲氧基苯甲酸(p-methoxybenzoic acid)又稱(chēng)對(duì)茴香酸、大茴香酸。穩(wěn)定同位素13C或D標(biāo)記對(duì)甲氧基苯甲酸是防腐劑、香料及藥物等穩(wěn)定同位素標(biāo)記內(nèi)標(biāo)試劑的重要中間體。穩(wěn)定同位素標(biāo)記內(nèi)標(biāo)試劑在食品安全檢測(cè)[1-2]、新藥篩選和復(fù)雜基質(zhì)中相關(guān)代謝物的定量分析中越來(lái)越受到關(guān)注[3-6]。如合成13C或D標(biāo)記3-氨基-4-甲氧基苯甲酸及對(duì)甲氧基苯甲酰氯，同時(shí)也可作為13C或D標(biāo)記茴拉西坦、乙胺磺膚酮等的醫(yī)藥中間體。天然豐度對(duì)甲氧基苯甲酸的

4)2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸鈉是天然存在于咖啡豆中的一類(lèi)物質(zhì),由于其具有掩蓋甜味的作用而受到人們的關(guān)注。在食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760-2014中2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸鈉作為允許使用的食品用合成香料列出但是沒(méi)有規(guī)定出使用限量。由于天然的2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸鈉提純成本高昂而無(wú)法產(chǎn)業(yè)化,人們采用化學(xué)合成的方法生產(chǎn)2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸鈉。在中國(guó),抑甜劑是2-(4-甲氧基苯氧基)-丙酸鈉與麥芽糊精的粉狀復(fù)合物,對(duì)其風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的研究

備1(3)-對(duì)甲氧基肉桂酸甘油一酯段菲菲，劉 偉(河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院，鄭州 450001)研究了在離子交換樹(shù)脂催化作用下，對(duì)甲氧基肉桂酸與甘油酯化反應(yīng)得到具有較好親水性的對(duì)甲氧基肉桂酸甘油一酯，并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化。然后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行紫外光譜掃描、液相色譜分析與1H NMR核磁共振檢測(cè)。結(jié)果表明：在反應(yīng)溫度130℃、對(duì)甲氧基肉桂酸與甘油摩爾比 1∶10、催化劑amberlyst?15-離子交換樹(shù)脂用量(基于對(duì)甲氧基肉桂酸質(zhì)量)20%、反應(yīng)時(shí)間3 h條件

)-3,4-二甲氧基-3,4-二羥基-7,9′ ∶7′,9-雙環(huán)氧木脂烷，2命名為(7R,7′R,8S,8′S)-3,4-二甲氧基-3,4-二羥基-7,9′ ∶7′,9-雙環(huán)氧木脂烷”內(nèi)容有誤，應(yīng)更正為“1命名為(7R,7′S,8R,8′R)-3,4-二甲氧基-3,4-二羥基-7,9′ ∶7′,9-雙環(huán)氧木脂烷，2命名為(7S,7′S,8R,8′R)-3,4-二甲氧基-3,4-二羥基-7,9′ ∶7′,9-雙環(huán)氧木脂烷。”Chart 2中1的結(jié)構(gòu)詳見(jiàn)本刊網(wǎng)

漁用飼料中雙去甲氧基姜黃素、去甲氧基姜黃素和姜黃素劉永濤1,2，李樂(lè)3，徐春娟4，楊移斌1，董靖1,2，胥寧1,2，楊秋紅1，艾曉輝1,2*(1. 中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院長(zhǎng)江水產(chǎn)研究所， 湖北 武漢 430223；2. 淡水水產(chǎn)健康養(yǎng)殖湖北省協(xié)同創(chuàng)新中心， 湖北 武漢 430223；3. 中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院， 北京 100141; 4. 上海海洋大學(xué)， 上海 201306)姜黃素是一種新的漁用飼料添加劑，但目前尚無(wú)測(cè)定魚(yú)飼料中姜黃素類(lèi)化合物添加量檢測(cè)方法。本研

代-3-(4-甲氧基苯基)脲衍生物的合成及其生物活性嚴(yán)曉陽(yáng)1, 趙勝賢2, 孔黎春3, 鄭紹成1*(1. 浙江師范大學(xué) 行知學(xué)院，浙江 金華321004; 2. 浙江普洛得得邦制藥有限公司，浙江 東陽(yáng)322118；3. 浙江師范大學(xué) 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，浙江 金華321004)以對(duì)甲氧基苯胺和固體三光氣為起始原料，制得4-甲氧基苯異氰酸酯(1); 1與取代胺(2a～2i)反應(yīng)合成了9個(gè)新型的1-取代-3-(4-甲氧基苯基)脲衍生物(3a～3i)，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1

4′,5′-五甲氧基黃酮在大鼠體內(nèi)的藥動(dòng)學(xué)研究楊俊騰，周毅生，莫海珊，吳曉敏(廣東藥學(xué)院 中藥學(xué)院，廣東 廣州 510006)摘要:目的 建立測(cè)定大鼠血漿中5,7,3′,4′,5′-五甲氧基黃酮濃度的HPLC法，并研究其藥動(dòng)學(xué)行為。方法 2組大鼠分別灌胃給予龍須藤總黃酮(給藥劑量為60 mg/kg)和5,7,3′,4′,5′-五甲氧基黃酮(給藥劑量為113 mg/kg)，采用高效液相色譜法測(cè)定血漿中5,7,3′,4′,5′-五甲氧基黃酮的濃度，以軟件DAS

、氯化、氧化、甲氧基化、重排、水解、氯化反應(yīng)合成得到2-氯甲基-3,4-二甲氧基吡啶鹽酸鹽；以撲熱息痛(對(duì)乙酰氨基酚)為原料經(jīng)過(guò)醚化、硝化、還原、環(huán)合反應(yīng)合成5-二氟甲氧基-2-巰基-1H-苯并咪唑；二者縮合制得5-二氟甲氧基-2-{[(3,4-二甲氧基-2-吡啶基)甲基]硫}-1H-苯并咪唑；以D-(-)-酒石酸二乙酯為手性試劑，過(guò)氧化異丙苯為氧化劑，不對(duì)稱(chēng)氧化制得S-(-)-5-二氟甲氧基-2-[(3,4-二甲氧基-2-吡啶基)甲基]亞硫?；?1H-苯

10048）對(duì)甲氧基苯乙烯可取代苯乙烯化合物，是非常重要的化工原料，廣泛地應(yīng)用于光阻聚劑、材料、醫(yī)藥中間體、黏合劑、涂料、防曬劑等領(lǐng)域。對(duì)甲氟基苯乙烯本身可自聚，也可以和其他不飽和化合物發(fā)生共聚。采用不同的聚合方式可以得到不同的分子量的高分子材料，這些高分子材料往往表現(xiàn)出比聚苯乙烯更好的性能，如驅(qū)水性及驅(qū)油性。其聚合物還可以制作液晶材料。隨著信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，系統(tǒng)集成度越來(lái)越高，半導(dǎo)體裝置越來(lái)越小，這就對(duì)抗蝕材料提出了很高的要求，這種抗蝕材料有一個(gè)見(jiàn)光易酸解

陳中6，7-二甲氧基香豆素在MDCK模型中的吸收機(jī)制研究李楊楊，黃 成，孟曉明，陳昭琳，馬陶陶，李 俊目的基于馬丁達(dá)比犬的腎近曲小管上皮（MDCK）細(xì)胞模型研究茵陳中6，7-二甲氧基香豆素的吸收機(jī)制。方法考察時(shí)間、藥物濃度（12.5、25、50、100、200 μmol／L）、溫度（4、37℃）和抑制劑（碘乙酰胺、維拉帕米、MK571）對(duì)6，7-二甲氧基香豆素吸收和轉(zhuǎn)運(yùn)的影響。采用高效液相色譜法（HPLC）檢測(cè)6，7-二甲氧基香豆素的濃度，計(jì)算出表觀滲透系

也可用于制備三甲氧基苯甲酰氯、丁香酸和三甲氯基苯甲酸酯等。在醫(yī)藥方面是胃藥、心臟疾病類(lèi)藥物、抗焦慮藥、退熱藥、治療精神分裂癥藥、抗菌增效藥的重要中間體[1]。因此，為了開(kāi)發(fā)3,4,5-三甲氧苯甲酸的資源，研究綠色化學(xué)合成新方法和新技術(shù)，對(duì)3,4,5-三甲氧苯甲酸的合成方法、化學(xué)反應(yīng)以及在藥物合成中的應(yīng)用等研究進(jìn)展作一介紹。1 3,4,5-甲氧基苯甲酸的合成自從1905年Grae be 和Martz 首次報(bào)道了3,4,5-三甲氧基苯甲酸的合成方法以來(lái)[2]，

3－氨基－5－甲氧基異口惡唑是合成（Z）－2－（5－氨基－1，2，4－噻二唑－3－基）－2－甲氧亞氨基乙酸的重要中間體［6，7］，研究其合成工藝對(duì)頭孢唑蘭抗生素的合成具有十分重要的意義。作者在此以3，3，3－三甲氧基丙腈為原料，通過(guò)兩步反應(yīng)合成了3－氨基－5－甲氧基異口惡唑，優(yōu)化了工藝條件，并通過(guò)核磁共振氫譜等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。合成路線(xiàn)如圖1所示。圖1 3－氨基－5－甲氧基異口惡唑的合成路線(xiàn)Fig．1 Synthetic route of 3－ami

3,4,5-三甲氧基苯乙酮的合成寧志強(qiáng)1，涂衛(wèi)軍2，李猛1（1.黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院，黑龍江哈爾濱 150040;2.空軍駐江西地區(qū)軍事代表室，江西南昌 330024）對(duì)半齒澤蘭素重要中間體2-羥基-4,5,6-三甲氧基苯乙酮進(jìn)行合成，以三甲氧基苯為起始原料，經(jīng)氧化、還原、傅-克酰基化、水解、甲基化5步反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物，并采用單因素實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了各步反應(yīng)條件，總收率48%。采用紅外光譜、核磁共振氫譜等檢測(cè)手段確證了中間體及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。2-羥基-4,5

．本文以乙基三甲氧基硅烷、溴乙烷和金屬鈉為原料，通過(guò)伍爾茲反應(yīng)合成了二乙基二甲氧基硅烷，采用正交設(shè)計(jì)方法，詳細(xì)考察了反應(yīng)溫度、溶劑、原材料比例及原料滴加時(shí)間等因素對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響．1 實(shí)驗(yàn)部分1．1 主要試劑及儀器乙基三甲氧基硅烷：自制，GC純度為99%；甲基三氯硅烷：CP，深圳邁瑞爾化學(xué)技術(shù)有限公司；金屬鈉：AP，上海強(qiáng)順化學(xué)試劑有限公司；溴乙烷：AR，江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司；甲醇：AR，浙江杭州雙林化工試劑廠．氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC－MS

香氣中萜烯類(lèi)和甲氧基苯類(lèi)成分分析曹艷妮，劉通訊（華南理工大學(xué)輕工與食品學(xué)院，廣東廣州510640）采用同時(shí)蒸餾萃取法（SDE）提取，經(jīng)GC-MS聯(lián)用測(cè)定不同儲(chǔ)存時(shí)間普洱生茶和熟茶的香氣成分。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：萜烯類(lèi)和甲氧基苯類(lèi)化合物是普洱茶香氣的主要成分。其中的萜烯類(lèi)化合物主要以單萜類(lèi)及其含氧衍生物為主，還含有部分倍半萜類(lèi)及其含氧衍生物、類(lèi)胡蘿卜素及紫羅蘭酮的氧化降解產(chǎn)物；甲氧基苯類(lèi)化合物以1，2，3-三甲氧基苯、1，2，3-三甲氧基-5-甲基苯為主。普洱茶，

用的發(fā)生。7-甲氧基萘乙腈是合成阿戈美拉汀的重要中間體，在已報(bào)道的3種阿戈美拉汀的合成方法[4]中有2種均是通過(guò)7-甲氧基萘乙腈的還原、?；榷嗖椒磻?yīng)獲得阿戈美拉汀。因此，7-甲氧基萘乙腈對(duì)阿戈美拉汀的制備尤為重要。作者在此對(duì)7-甲氧基萘乙腈的合成條件進(jìn)行了優(yōu)化。1 實(shí)驗(yàn)1．1 試劑與儀器對(duì)甲苯磺酸、甲苯、二氯甲烷、正丁基鋰、四氫呋喃、乙腈、乙酸乙酯、石油醚，分析純，成都科龍化工試劑廠；7-甲氧基四氫萘酮，工業(yè)品，黃石神農(nóng)高科化學(xué)技術(shù)公司；DDQ(2,3-

3，4，5-三甲氧基氯芐的正交優(yōu)化合成彭彩云1，2，陳文明1，盛文兵1，張 耿1，肖 浩1，姚麗麗1，匡 朝1（1.湖南中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院,湖南長(zhǎng)沙，410208；2.湖南省中藥學(xué)重點(diǎn)學(xué)科/湖南省中藥現(xiàn)代化研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南長(zhǎng)沙410208）目的：優(yōu)化合成3，4，5-三甲氧基氯芐的方法。方法：以四氫呋喃為溶劑，3，4，5-三甲氧基苯甲酸在ZnCl2/NaBH4還原體系中制備3，4，5-三甲氧基芐醇，并經(jīng)正交設(shè)計(jì)優(yōu)化合成工藝研究，醇經(jīng)氯化反應(yīng)得到3，4，5-

中提取到的6-甲氧基-2-苯并噁唑酮是一類(lèi)活性較強(qiáng)的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，并在植物遇到病、蟲(chóng)傷害時(shí)發(fā)揮保護(hù)作用[3-5].文獻(xiàn)報(bào)道6-甲氧基-2-苯并噁唑酮的合成是以3-甲氧基苯酚為起始原料，在丙酸中選擇性地被硝酸硝化生成5-甲氧基-2-硝基苯酚，再在鈀碳的催化下用甲酸鉀將其還原生成4-甲氧基-2-羥基苯胺.在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，4-甲氧基-2-羥基苯胺與氯甲酸苯酯進(jìn)行環(huán)和反應(yīng)得到最終產(chǎn)物[6].但是在對(duì)該方法進(jìn)行中試的實(shí)驗(yàn)中，筆者發(fā)現(xiàn)甲酸鉀的活性不是很強(qiáng)，當(dāng)大量還原5

用氣相色譜對(duì)三甲氧基硅烷進(jìn)行分析[3]，氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)硅氧烷類(lèi)化合物的組分進(jìn)行分析，其內(nèi)容涉及到二甲基硅氧烷環(huán)體及其線(xiàn)性低聚物[4]，乙烯基三乙氧基[5]，以及甲基苯基硅氧烷環(huán)體[6-7]等，但尚未發(fā)現(xiàn)對(duì)三甲氧基硅烷與乙烯的硅氫加成反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分析研究的報(bào)道.在此以三甲氧基硅烷與乙烯硅氫化反應(yīng)為模型，對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析研究.1 實(shí) 驗(yàn)1.1 主要試劑與儀器三甲氧基硅烷：實(shí)驗(yàn)室自制Karstedt催化劑：實(shí)驗(yàn)室自制乙烯：經(jīng)純化干燥處理.氣質(zhì)聯(lián)用儀：Tra

3,4,5-三甲氧基氯芐的合成彭彩云 史海峰 胡蓉 朱迪凡3,4,5-三甲氧基苯甲酸經(jīng) NaBH4/ZnCl2還原得到的 3,4,5-三甲氧基芐醇,由濃鹽酸氯化得到 3,4,5-三甲氧基氯芐,總收率 40.3%。3,4,5-三甲氧基苯甲酸;3,4,5-三甲氧基氯芐;中間體;合成3,4,5-三甲氧基氯芐 (Ⅰ)是常用醫(yī)藥中間體,可用于具有抗腫瘤、抗氧化活性的茋類(lèi)化合物得合成等[1-3]。已報(bào)道的合成路線(xiàn)有：(1)由 3,4,5-三甲氧基苯甲醛經(jīng) NaBH4還

型增塑劑，氯代甲氧基脂肪酸甲酯原料源于天然油脂，不含有害金屬和鄰苯類(lèi)物質(zhì)，是一種物美價(jià)廉的DOP類(lèi)增塑劑的替代品，符合歐盟出口要求。氯代甲氧基脂肪酸甲酯作為增塑劑，可廣泛應(yīng)用在有機(jī)樹(shù)脂材料、光固化等成膜材料中，符合當(dāng)今世界環(huán)保的潮流和國(guó)際環(huán)保要求，與高分子樹(shù)脂材料（PVC）相容性良好，其增塑效果優(yōu)良，具有優(yōu)良的抗燃、無(wú)毒、環(huán)保性能。由于PVC樹(shù)脂是一種剛性結(jié)構(gòu)的高分子化合物[1]，作為理想的PVC增塑劑，希望增塑劑在結(jié)構(gòu)上具有與PVC相近的分子結(jié)構(gòu)的同時(shí)，