龍林林

(湖北省化學工業(yè)研究設(shè)計院，湖北 武漢 430073)

二苯基二甲氧基硅烷是一種重要的有機硅化合物，可用于苯基硅油、苯基硅樹脂、苯基硅橡膠的生產(chǎn)，這一類產(chǎn)品對于高新產(chǎn)業(yè)和國防工業(yè)具有非常重要的價值[1]。傳統(tǒng)的二苯基二甲氧基硅烷合成方法是利用二苯基二氯硅烷醇解反應(yīng)來制得，而二苯基二氯硅烷則是通過直接法(氯苯和硅粉在催化劑催化直接合成)和熱縮合法(氯苯和氯硅烷在高溫下熱縮合)得到的，該生產(chǎn)法會產(chǎn)生大量的多氯聯(lián)苯副產(chǎn)物，多氯聯(lián)苯一經(jīng)生產(chǎn)，很難直接除去，故而會最終體現(xiàn)在二苯基二甲氧基硅烷產(chǎn)品中[2-3]。二苯基二甲氧基硅烷產(chǎn)品中無機氯或者多氯聯(lián)苯含量偏高，會影響其應(yīng)用范圍，特別是一些高端領(lǐng)域完全不能使用。而通過加醇的堿金屬化合物可以除去二苯基二甲氧基硅烷產(chǎn)品的中無機氯，但對于多氯聯(lián)苯，則基本沒有效果。因此，找到一種降低二苯基二甲氧基硅烷中多氯聯(lián)苯含量的方法尤為必要。本文研究了二苯基二甲氧基硅烷中多氯聯(lián)苯的脫除方法。

1 實驗

1.1 實驗原料

二苯基二氯硅烷為工業(yè)品，市售(其中氯含量為386×10-6，由于PCBs檢測只有專業(yè)機構(gòu)能定性定量分析，為便于實驗，本文中均以氯計)；金屬鈉，金屬鎂粉，甲醇鈉，甲醇鎂，冰醋酸，甲醇均為試劑級。

1.2 實驗步驟

向帶有攪拌的三口燒瓶中加入定量的二苯基二甲氧基硅烷，再加入二苯基二甲氧基硅烷1%(質(zhì)量比)的添加劑(金屬或其甲醇鹽)，置于油浴鍋中，在110 ℃下攪拌5 h，冷卻，調(diào)節(jié)體系的pH值約為6.8。過濾， 濾液精餾，得到二苯基二甲氧基硅烷產(chǎn)品，檢測產(chǎn)品中的氯含量。

1.3 結(jié)果與討論

不同材料處理DDS后，產(chǎn)品中氯含量檢測結(jié)果見表1。

從表1的數(shù)據(jù)可以看出，金屬鈉對二苯基二甲氧基硅烷中的多氯聯(lián)苯最有效果，而甲醇鈉、甲醇鎂及金屬鎂粉均基本沒有作用。分析原因，由于二苯基二氯硅烷一般是是通過二苯基二氯硅烷醇解得到，為了使原料醇解充分，在反應(yīng)后期通過甲醇鈉或者甲醇鎂調(diào)節(jié)體系的pH值，這就說明二苯基二甲氧基硅烷體系中的氯基本都是以多氯聯(lián)苯的形式存在，而由于多氯聯(lián)苯的化學惰性，甲醇鈉、甲醇鎂及金屬鎂粉都不能夠和其發(fā)生反應(yīng)。而金屬鈉在110 ℃處于融化狀態(tài)，具有極高的反應(yīng)活性，能夠和多氯聯(lián)苯發(fā)生反應(yīng)，破壞掉多氯聯(lián)苯，最終脫除二苯基二甲氧基硅烷產(chǎn)品中的多氯聯(lián)苯。

表1 不同材料處理后DDS中氯含量

2 結(jié)論

通過采用不同添加劑的對比試驗，研究了二苯基二甲氧基硅烷中多氯聯(lián)苯脫除的方法。實驗結(jié)果表明，金屬鈉在110 ℃條件下具有足夠的反應(yīng)活性，能和多氯聯(lián)苯作用，最終能夠有效脫除二苯基二甲氧基硅烷中的多氯聯(lián)苯。