文/傅向升
艱苦創(chuàng)業(yè)、持續(xù)創(chuàng)新,成就了我國(guó)石油石化工業(yè)百年歷史。
中國(guó)石化工業(yè)從范旭東創(chuàng)辦永利堿廠算起已過(guò)百年,但在建國(guó)前夕產(chǎn)業(yè)規(guī)模只有1.77億元,用范旭東對(duì)妻子的話說(shuō)“那是一個(gè)讓人害羞的數(shù)字”。新中國(guó)建立后,我國(guó)化學(xué)工業(yè)開啟了新紀(jì)元,1978年達(dá)到355.2億元。改革開放以后,我國(guó)石化產(chǎn)業(yè)邁上了快速發(fā)展的軌道,2010年高于8.76萬(wàn)億元,從此中國(guó)成為世界第二的石化大國(guó)和世界第一的化工大國(guó)。2021年,石化規(guī)上企業(yè)營(yíng)業(yè)收入14.45萬(wàn)億元,創(chuàng)歷史紀(jì)錄。
回顧我國(guó)石化工業(yè)百年歷程,離開了創(chuàng)新就不會(huì)有今天現(xiàn)代化的石化工業(yè)。石化工業(yè)百年史就是一部創(chuàng)新發(fā)展史。
據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù),2010年以來(lái)我國(guó)農(nóng)藥年產(chǎn)量一直超過(guò)200萬(wàn)噸,始終穩(wěn)居世界第一。就今天“四分天下”的世界農(nóng)藥格局看,中國(guó)也已經(jīng)邁入農(nóng)藥強(qiáng)國(guó)序列。新中國(guó)之所以能夠成長(zhǎng)為世界農(nóng)藥大國(guó),創(chuàng)新是關(guān)鍵要素。
世界農(nóng)藥工業(yè)從上世紀(jì)40年代進(jìn)入化學(xué)合成的現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)快速發(fā)展階段。中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)在新中國(guó)成立前幾乎是空白,新中國(guó)成立后在推動(dòng)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用。
新中國(guó)成立以后,為解決近5億人的吃飯、穿衣問(wèn)題,國(guó)家十分重視農(nóng)藥產(chǎn)品的創(chuàng)新與農(nóng)藥工業(yè)的建設(shè)與發(fā)展。重工業(yè)部化工局化工實(shí)驗(yàn)所(后來(lái)的化工部沈陽(yáng)化工研究院)于1952年開始了農(nóng)藥的研發(fā)與創(chuàng)新。新中國(guó)最早投產(chǎn)的有機(jī)合成農(nóng)藥品種是有機(jī)氯類殺蟲劑滴滴涕和六六六,為抵御當(dāng)時(shí)的蝗災(zāi)以及衛(wèi)生蟲害都發(fā)揮了重要作用。在有機(jī)氯農(nóng)藥品種快速建設(shè)投產(chǎn)的同時(shí),有機(jī)磷殺蟲劑也加快了研發(fā)和創(chuàng)新速度,對(duì)硫磷、敵百蟲相繼研發(fā)成功并投入生產(chǎn)。到上世紀(jì)70年代,有機(jī)磷農(nóng)藥產(chǎn)量占當(dāng)時(shí)農(nóng)藥總產(chǎn)量的1/3,為建國(guó)后約30年時(shí)間的糧棉果蔬應(yīng)急供應(yīng)作出了重要的貢獻(xiàn)。
為解決有機(jī)氯農(nóng)藥品種六六六、滴滴涕的高毒性和殘留時(shí)間長(zhǎng)給人畜和環(huán)境造成的危害,國(guó)家決定從1983年4月起停止生產(chǎn)和使用六六六和滴滴涕。當(dāng)時(shí)這些品種的產(chǎn)量占全國(guó)農(nóng)藥總產(chǎn)量的50%,停用之后能不能保證市場(chǎng)需求,會(huì)不會(huì)影響到農(nóng)業(yè)收成,業(yè)界和社會(huì)都為之擔(dān)心。最終,我們用相對(duì)高效低毒的有機(jī)磷農(nóng)藥品種的研發(fā)創(chuàng)新實(shí)現(xiàn)了快速替代,滿足了市場(chǎng)需求,打消了人們的疑慮。后來(lái),有機(jī)磷殺蟲劑為防治蟲害撐起了半壁江山。但隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng),甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、久效磷和磷胺5種主要品種毒性高的缺點(diǎn)越發(fā)顯現(xiàn),1998被列入嚴(yán)格控制清單,并于2007年全面禁止使用。截至2016年,我國(guó)共淘汰高毒高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥老品種43個(gè)、限用23種,農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整取得明顯效果。安全、高效、低毒、低殘留新農(nóng)藥產(chǎn)品的研發(fā)和創(chuàng)新,發(fā)揮了重要作用。
今天,我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)得到持續(xù)優(yōu)化和升級(jí),從大的結(jié)構(gòu)看已徹底改變上世紀(jì)90年代“3個(gè)70”的不合理狀況——由過(guò)去的殺蟲劑占農(nóng)藥總產(chǎn)量70%、有機(jī)磷品種占?xì)⑾x劑70%、有機(jī)磷殺蟲劑中的高毒品種占70%調(diào)整優(yōu)化為今天的殺蟲劑只占約31%、除草劑約占60%,高毒高殘留品種由過(guò)去的70%下降到不到3%。正是通過(guò)不斷創(chuàng)新,農(nóng)藥工業(yè)不僅為農(nóng)業(yè)豐產(chǎn)豐收和國(guó)家“菜籃子工程”提供了重要保障,而且為保護(hù)人類健康和生態(tài)安全、生物多樣性作出了重要貢獻(xiàn)。
●創(chuàng)新,撐起我國(guó)現(xiàn)代石化工業(yè)的碧水藍(lán)天。 供圖/中國(guó)石化
合成氨是德國(guó)化學(xué)家哈伯于1902年首先合成的,后與巴斯夫的工程師博施合作實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。從合成到實(shí)現(xiàn)工業(yè)化需要一系列創(chuàng)新,從工業(yè)化到大型化、現(xiàn)代化更是需要不斷創(chuàng)新。中國(guó)合成氨和化肥工業(yè)所走過(guò)的創(chuàng)新之路就更加艱難,也更具代表性。
我國(guó)化肥工業(yè)的起步是以“南吳北范”為代表——1933年,吳蘊(yùn)初先生在上海成立天利氮?dú)夤?,利用天原電解車間的氫氣制得合成氨再制得硝酸;1937年,范旭東先生在南京的永利硫酸铔廠生產(chǎn)出合成氨和硫酸銨。新中國(guó)化肥工業(yè)的起步是以“一五”計(jì)劃時(shí)期原蘇聯(lián)援建的“156項(xiàng)”中的蘭州氮肥廠、太原氮肥廠和吉林氮肥廠為標(biāo)志。這三個(gè)氮肥廠年產(chǎn)5萬(wàn)噸左右的合成氨,與今天的年產(chǎn)30萬(wàn)噸、60萬(wàn)噸的規(guī)模相比顯得很小很小,但在當(dāng)時(shí)其合成氨技術(shù)達(dá)到世界先進(jìn)水平、規(guī)模也是當(dāng)年世界最大的。
中蘇關(guān)系破裂蘇聯(lián)撤走專家之后,中國(guó)合成氨和化肥工業(yè)走出了一條自力更生自主創(chuàng)新之路。1958年年初,毛主席在討論國(guó)民經(jīng)濟(jì)計(jì)劃和預(yù)算的會(huì)上提出,中央、省、專區(qū)三級(jí)可以設(shè)立化學(xué)肥料廠。當(dāng)時(shí)的化工部第一任部長(zhǎng)彭濤親自組織技術(shù)研討會(huì),因?yàn)樯a(chǎn)硫銨或硝銨都必須配套建設(shè)硫酸或硝酸裝置,投資多、建設(shè)周期長(zhǎng),還需要鉛和不銹鋼材料。在當(dāng)時(shí)的條件下,生產(chǎn)碳酸氫銨更具有可行性,而且在使用過(guò)程中也發(fā)現(xiàn)碳酸氫銨的肥效較好,侯德榜博士又在“侯氏制堿法”基礎(chǔ)上發(fā)明了“合成氨原料氣與氨直接碳化反應(yīng)獲得碳酸氫銨”的新工藝,于是分別在上海和北京開展年產(chǎn)合成氨2000噸和1萬(wàn)噸實(shí)驗(yàn),隨后兩年在全國(guó)建成約200個(gè)800噸級(jí)和2000噸級(jí)的小型氮肥廠。在取得實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn)的基礎(chǔ)上,當(dāng)時(shí)的氮肥設(shè)計(jì)院提出了1萬(wàn)噸/年合成氨和4萬(wàn)噸/年碳酸氫銨的設(shè)計(jì)方案。為解決五、六億人的吃飯問(wèn)題,1961年國(guó)務(wù)院在杭州召開氮肥工業(yè)座談會(huì)以后,在全國(guó)掀起了加快建設(shè)氮肥廠的高潮,碳酸氫銨成為世界化肥工業(yè)領(lǐng)域中國(guó)獨(dú)有的氮肥品種。進(jìn)入上世紀(jì)90年代以后,隨著“碳銨改尿素”氮肥品種結(jié)構(gòu)的調(diào)整加快,碳酸氫銨才逐步退出了中國(guó)氮肥的歷史舞臺(tái)。
我國(guó)合成氨與化肥工業(yè)創(chuàng)新發(fā)展進(jìn)入第三個(gè)階段——1973年國(guó)民經(jīng)濟(jì)恢復(fù)時(shí)期、國(guó)家“四三方案”的制定和實(shí)施,以引進(jìn)13套大型合成氨和尿素裝置為標(biāo)志,真正實(shí)現(xiàn)了大型化。這一階段的創(chuàng)新內(nèi)容主要是引進(jìn)消化吸收再創(chuàng)新,包括催化劑、凈化劑以及關(guān)鍵和核心設(shè)備等的國(guó)產(chǎn)化。在之后的“七五”時(shí)期,原國(guó)家計(jì)委、化工部依托四川化工總廠組織的“20萬(wàn)噸/年合成氨大型國(guó)產(chǎn)化工程”國(guó)家攻關(guān)項(xiàng)目在1992年底通過(guò)國(guó)家驗(yàn)收,不僅技術(shù)水平、操作工培訓(xùn)模擬系統(tǒng)都達(dá)到20世紀(jì)80年代末國(guó)際先進(jìn)水平,而且通過(guò)該項(xiàng)目大型工程化“一條龍”攻關(guān),還掌握了大型氨合成塔、汽提塔、造粒塔、換熱器等關(guān)鍵設(shè)備的制造技術(shù),于1994年11月獲得全國(guó)最佳工程設(shè)計(jì)獎(jiǎng)和國(guó)家優(yōu)秀工程設(shè)計(jì)項(xiàng)目金質(zhì)獎(jiǎng)。在此基礎(chǔ)上,我們今天新建60萬(wàn)噸/年合成氨、100萬(wàn)噸/年尿素大型化裝置,實(shí)現(xiàn)了完全立足于自有技術(shù)、自主設(shè)計(jì)、關(guān)鍵設(shè)備自主制造、催化劑自主配套的“交鑰匙工程”。多年來(lái),我國(guó)合成氨和氮肥、磷肥產(chǎn)能產(chǎn)量世界第一,整體技術(shù)、物耗能耗以及廢棄物排放水平均居世界領(lǐng)先,都得益于我們幾十年來(lái)不斷創(chuàng)新和持續(xù)創(chuàng)新,凝聚著幾代化肥人的智慧、付出甚至犧牲。
●創(chuàng)新,根植于我國(guó)石化工業(yè)的基因之中。
氯堿工業(yè)的兩大主導(dǎo)產(chǎn)品是燒堿和聚氯乙烯。中國(guó)的氯堿工業(yè)起步以1929年吳蘊(yùn)初先生在上海創(chuàng)辦天原電化廠為標(biāo)志,以電化學(xué)法生產(chǎn)燒堿、氯氣和氫氣,因?yàn)楫?dāng)時(shí)需要燒堿為天廚味精提供原料,不生產(chǎn)聚氯乙烯。我國(guó)聚氯乙烯的生產(chǎn)與發(fā)展是新中國(guó)成立以后的事了。
上世紀(jì)50年代初的重工業(yè)部化工局化工實(shí)驗(yàn)所開始了電石乙炔法制氯乙烯、聚合制聚氯乙烯的研發(fā)和試驗(yàn),錦西化工廠是國(guó)內(nèi)第一個(gè)開展聚氯乙烯中試和生產(chǎn)的工廠。1954年,年產(chǎn)100噸聚氯乙烯的中試在錦西化工廠試驗(yàn)成功,1958年我國(guó)第一套年產(chǎn)3000噸聚氯乙烯生產(chǎn)裝置在錦西化工廠投產(chǎn),從此我國(guó)氯堿工業(yè)開啟了快速發(fā)展新時(shí)期。氯堿工業(yè)的創(chuàng)新集中在“三大難點(diǎn)”。
燒堿關(guān)鍵設(shè)備電解槽用離子膜創(chuàng)新。燒堿生產(chǎn)采用電解工藝,電解槽就成為燒堿生產(chǎn)過(guò)程的核心與關(guān)鍵設(shè)備。進(jìn)入上世紀(jì)80年代以后,各工業(yè)化國(guó)家紛紛用離子膜電解槽置換原來(lái)的隔膜電解槽。我國(guó)工業(yè)化的加快和氯堿工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步以及燒堿企業(yè)提升競(jìng)爭(zhēng)力,也要求加快離子膜電解槽的應(yīng)用??墒?,當(dāng)時(shí)我們不掌握離子膜的制備技術(shù),離子膜及其所需的磺酸樹脂、羧酸樹脂和全氟磺酸樹脂核心技術(shù)和關(guān)鍵配套材料。因此,從上世紀(jì)80年代開始持續(xù)20多年的時(shí)間,國(guó)內(nèi)建成投產(chǎn)的所有燒堿生產(chǎn)電解槽所用的離子膜都是靠花費(fèi)大量外匯引進(jìn)和進(jìn)口的,代價(jià)巨大。“七五”開始,原國(guó)家計(jì)委和原化工部就把離子膜國(guó)產(chǎn)化列為國(guó)家重點(diǎn)攻關(guān)課題。進(jìn)入新世紀(jì)以后,山東東岳集團(tuán)與上海交大聯(lián)合技術(shù)攻關(guān),通過(guò)國(guó)家“863”計(jì)劃、國(guó)家科技支撐計(jì)劃以及山東省舉全省之力的支持,終于在2009年9月第一張國(guó)產(chǎn)氯堿用工業(yè)化離子膜下線,2010年5月兩張國(guó)產(chǎn)化離子膜在黃驊氯堿試用、6月70張國(guó)產(chǎn)離子膜在東岳集團(tuán)投入商業(yè)運(yùn)行。經(jīng)過(guò)20多年的持續(xù)不斷創(chuàng)新,終獲成功。
聚氯乙烯關(guān)鍵設(shè)備聚合釜?jiǎng)?chuàng)新。不論是乙烯氧氯化工藝還是電石乙炔工藝,都有一個(gè)共性而關(guān)鍵的設(shè)備即氯乙烯單體聚合的反應(yīng)釜。反應(yīng)釜的創(chuàng)新過(guò)程最具有代表性。中國(guó)聚氯乙烯第一套裝置3000噸/年規(guī)模、6000噸/年定型設(shè)計(jì),后逐步擴(kuò)大到3~5萬(wàn)噸/年。聚合釜從7~15立方米再到30立方米,通過(guò)創(chuàng)新不斷升級(jí),但直到90年代初聚合過(guò)程的粘釜問(wèn)題始終沒(méi)有很好解決。后來(lái),一邊研發(fā)創(chuàng)新聚合釜的制備與內(nèi)拋光技術(shù),一邊同步研發(fā)創(chuàng)新防粘釜助劑,由1釜1開蓋清理到十幾釜、幾十釜再到過(guò)百釜一開蓋,直到2000年的70立方米、今天的105立方米、108立方米和110立方米聚合釜。正是不斷地創(chuàng)新,奠定了我國(guó)15年來(lái)一直是世界聚氯乙烯第一生產(chǎn)大國(guó)的地位。
低汞與無(wú)汞催化劑創(chuàng)新。電石乙炔工藝在乙炔合成氯乙烯單體的反應(yīng)過(guò)程中需要氯化汞作催化劑。全國(guó)人大常委會(huì)于2016年4月正式批準(zhǔn)了旨在全球控制和減少汞排放的國(guó)際公約《水俁公約》進(jìn)入履約程序,對(duì)原生汞礦關(guān)閉時(shí)限和電石法聚氯乙烯用汞工藝提出了約束性要求。第一步要求全部改用低汞催化劑,第二步在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)成熟的情況下改用無(wú)汞,這都需要開展大量的研發(fā)與創(chuàng)新工作。到“十三五”末,經(jīng)過(guò)大量研發(fā)與試驗(yàn),國(guó)內(nèi)電石法聚氯乙烯生產(chǎn)裝置全部實(shí)現(xiàn)了低汞工藝,單位產(chǎn)品用汞量比2010年減少50%,在保障生產(chǎn)穩(wěn)定的前提下降低了催化劑消耗、降低了汞污染。無(wú)汞催化劑和無(wú)汞新工藝都取得了階段性創(chuàng)新成果,為下一步電石法聚氯乙烯全部推廣無(wú)汞催化劑和無(wú)汞新工藝創(chuàng)造了條件。
“二戰(zhàn)”以后,世界石油化工進(jìn)入了快速發(fā)展期。我國(guó)石油化工的發(fā)展以大慶油田的發(fā)現(xiàn)為標(biāo)志,伴隨著改革開放的深化邁上了大型化、規(guī)?;同F(xiàn)代化的快車道。通過(guò)不斷創(chuàng)新,我國(guó)石油化工的整體技術(shù)水平與世界先進(jìn)水平并肩。乙烯,是石油化工的重要基礎(chǔ)化學(xué)品,以乙烯為基礎(chǔ)原料經(jīng)過(guò)氧化、羰基化、水合、聚合等化學(xué)反應(yīng),可以衍生出一系列有機(jī)化學(xué)品、精細(xì)化學(xué)品和高分子聚合物,因此乙烯的工業(yè)化水平以及產(chǎn)能產(chǎn)量已成為一個(gè)國(guó)家石化產(chǎn)業(yè)發(fā)展水平的標(biāo)志。目前,美國(guó)乙烯的產(chǎn)能產(chǎn)量世界第一,中國(guó)乙烯的產(chǎn)能產(chǎn)量居第二位。
我國(guó)的乙烯工業(yè)也是從自主創(chuàng)新起步。從史料看,1970年1月,蘭化公司3.6萬(wàn)噸/年乙烯砂子裂解爐建成投產(chǎn),開啟我國(guó)乙烯工業(yè)化的進(jìn)程。
為適應(yīng)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,乙烯工業(yè)大規(guī)模工業(yè)化是以1973年1月國(guó)家“四三方案”中確立引進(jìn)的3套大型石化裝置和4套大化纖裝置為標(biāo)志的。上海石化總廠一期工程中的11.5萬(wàn)噸/年乙烯裝置1977年上半年建成投產(chǎn),遼陽(yáng)石油化纖的7.3萬(wàn)噸/年乙烯裝置1979年9月建成投產(chǎn)。最具代表性的是北京燕山石化總廠引進(jìn)的30萬(wàn)噸/年乙烯裝置1976年6月建成投產(chǎn),是我國(guó)石油化工歷史上建成投產(chǎn)的第一套30萬(wàn)噸/年乙烯裝置,是中國(guó)當(dāng)時(shí)規(guī)模最大、技術(shù)最復(fù)雜的乙烯裝置,號(hào)稱“超級(jí)石化工程”。1978年,我國(guó)又引進(jìn)4套30萬(wàn)噸/年乙烯及其配套石化裝置,分別建在大慶、齊魯、南京和上海。我國(guó)乙烯工業(yè)從此邁入世界先進(jìn)國(guó)家序列。
我國(guó)對(duì)乙烯裂解爐及其裂解技術(shù)的研發(fā)與技術(shù)攻關(guān)一直沒(méi)有停步,“七五”期間開始的乙烯新型蒸汽裂解爐被列入國(guó)家重大技術(shù)裝備研制項(xiàng)目,1988年獲中國(guó)實(shí)用新型專利,1990年2月4萬(wàn)噸/年規(guī)模在齊魯石化試車成功,1991年獲國(guó)家重大技術(shù)裝備辦特等獎(jiǎng)和國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng);1993年開始,又先后開啟4萬(wàn)噸/年II型爐、6萬(wàn)噸/年III型爐的研發(fā)與技術(shù)攻關(guān)。2001年,10萬(wàn)噸/年大型裂解爐在燕山建成投產(chǎn),獲得2006年國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。經(jīng)過(guò)近20年的持續(xù)創(chuàng)新和技術(shù)攻關(guān),我國(guó)自主研發(fā)的乙烯新型裂解爐技術(shù)水平和設(shè)計(jì)水平都不斷提升,爐型逐步成熟并已形成系列化。目前,我國(guó)自主研發(fā)的復(fù)雜原料百萬(wàn)噸級(jí)乙烯成套技術(shù)獲得2020年度國(guó)家科技進(jìn)步一等獎(jiǎng),不僅為天津石化、鎮(zhèn)海煉化2套100萬(wàn)噸/年乙烯裝置提供了成套裂解技術(shù),而且也使我國(guó)成為乙烯裂解技術(shù)的國(guó)際專利商,產(chǎn)品成功出口馬來(lái)西亞和泰國(guó)。這都是我國(guó)乙烯工業(yè)30年持續(xù)創(chuàng)新實(shí)現(xiàn)的跨越。