許曉春 姜友林

摘要：在有機合成當(dāng)中經(jīng)常需要加氫，然而其方法主要為催化轉(zhuǎn)移加氫法，因為應(yīng)用的氫源而并非氫氣，只是含有部分氫的多原子化學(xué)物質(zhì)，使其加氫期間具有安全有效性，對設(shè)備的要求相對較低等相關(guān)優(yōu)勢，特別是在不對稱合成當(dāng)中得以廣泛應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：催化轉(zhuǎn)移加氫;有機合成;應(yīng)用

CTH指的是在有機合成當(dāng)中常見的還原方法。因為反應(yīng)當(dāng)中不會直接應(yīng)用H2，同時大部分在常規(guī)壓力下進行，反應(yīng)溫度相對比較低，對設(shè)備也沒有較高的要求。所以，使反應(yīng)的威脅性明顯降低，具有廣闊的推廣前景。

1反應(yīng)條件

1.1催化劑

其中包括有均相催化劑和多相催化劑，前者的不足主要體現(xiàn)在不易回收，然而優(yōu)點是在手性化合物當(dāng)中的CTH合成當(dāng)中應(yīng)用較為廣泛，其制作條件和程序?qū)Υ呋瘎┑幕钚跃哂蟹e極的影響，同時在還原過程當(dāng)中的攪拌速度和溫度會金屬離子的形狀和尺寸等相關(guān)性能帶來較大的影響。所以，多相催化劑的制備條件非常關(guān)鍵。

1.2反應(yīng)溫度的影響

對于同一種金屬，均相催化劑要比多相催化劑需要更高的溫度來真正實現(xiàn)對氫的轉(zhuǎn)移。因為多相催化的制備的重現(xiàn)性相對比較差，造成其機理的了解相對較少。通常而言，提高溫度會使反應(yīng)速率進一步加快，特別是HCOOH的這一體系，然而副反應(yīng)要給與重視。有的時候提升溫度只是考研將氫給予性的講解速率明顯提高，進而無需要底物的還原速率。

1.3溶劑的影響。

溶劑對多相催化劑的影響類似于其對均相催化劑的影響。在硝基苯、乙酸以及二甲亞砜等作為溶劑的時候則沒有辦法實施。上述均能夠明確反映了溶劑、底物以及供體在催化劑當(dāng)中的競爭作用。所以，在確定最佳的反應(yīng)條件的時候，首選溶劑予以實驗。

2、CTH在有機合成當(dāng)中的應(yīng)用

2.1 加氫

2.1.1 烯烴

對常規(guī)的烯烴能夠采取Pd/C作為催化劑，然而相對應(yīng)的氫給予體能夠使環(huán)己烯、苯甲醇以及已并存，或者應(yīng)用三烷基甲酸胺作氫給予體的。雷尼鎳有的時候醇中稀鍵催化還原的良好催化劑，如，通過異丙醇作為氫給予體，將降冰片當(dāng)中的稀鍵進行還原的時候，收率能夠達到百分之百。

2.1.2 炔烴

采取Pd/C作為催化劑，將催化轉(zhuǎn)移還原能夠?qū)⑵溥€原成為烯烴，然而烯烴還原成為烷烴更加容易，所以，經(jīng)常能夠得到混合產(chǎn)物。另外，其他過渡的金屬改性還能夠在含有其他官能團的時候予以選擇還原。

2.1.3 芳烴

在有機合成當(dāng)中經(jīng)常以催化加氫或者溶解的金屬來將芳香環(huán)進行還原，然而無法選擇性的還原，然而CTH就能夠?qū)崿F(xiàn)這一目的。例如，Pd/C（5%）作為催化劑，甲酸鈉作為氫給予體，能夠?qū)㈤g苯二酚還原成為1，3環(huán)己二酮。

2.1.4 硝基烯烴

在化合物當(dāng)中有雙鍵與硝基共同存在的時候，CTH能夠選擇還原雙鍵，將硝基予以保留。例如，通過Pd作為催化劑，甲酸作氫給予體還原-硝基苯乙烯能夠得到。

2.1.5 芳香硝基化合物

在上個世紀五十年代就有相關(guān)研究人員通過不飽和挺作為氫給予體將其還原成為相對應(yīng)的胺。之后又有肼作為氫給予體和其他金屬作為催化劑，進而實現(xiàn)了這一過程。二硝基芳烴通過催化轉(zhuǎn)移加氫法還原的時候，能夠高收率的得到只還原一個硝基的產(chǎn)物，使催化劑的使用劑量明顯提高，同時可以將反應(yīng)時間明顯縮短，然而催化加氫則真正得到二氨基化合物。

2.2 氫解

2.2.1 C-N鍵

C-N鍵的氫解大部分是應(yīng)用在農(nóng)藥制備反應(yīng)當(dāng)中N-卡基保護基的脫除上。例如，含有烯丙基叔胺的C-N的氫解能夠作用于Pd/C以及三已基甲酸銨，這里為了能夠有效防止雙鍵的遷移，可以采取Pd/Hg作為催化劑。

2.2.2 C-O鍵

脂肪族化合物的C-O鍵的催化轉(zhuǎn)移氫解能夠做作用于部分氨基酸或者農(nóng)藥當(dāng)中的烷氧基碳基保護基的脫除。有的時候為了能夠有效預(yù)防高溫分解，還可以采取更為活撥的氫給予體，進而使反應(yīng)溫度明顯降低。在之后的發(fā)現(xiàn)當(dāng)中以甲酸和甲酸鹽作為氫給予體也能夠在較短的時間當(dāng)中真正實現(xiàn)叔丁氧基的脫除以后，這一方法才被人們所認可，進而又出現(xiàn)采取Pd/C以及次磷酸在室內(nèi)溫度之下實現(xiàn)脫除的研究。

雷尼鎳有的時候也能夠應(yīng)用于C-0鍵氫解的催化劑。例如，苯甲醇以及二苯基甲醇通過其作為催化劑，在異丙醇當(dāng)中回流氫解，前者得到甲苯，同時伴有少量苯，后者則能夠得到高收率的二苯甲烷。除此之外，C-0鍵的轉(zhuǎn)移氫解在O-卡基脫保護以及醇氫解當(dāng)中都有應(yīng)用。根據(jù)研究結(jié)果顯示主要為酚剄基，這個時候能夠作用于各種基團與其形成醚，所采取的R必須有一定的電負性。至于溶劑以及氫給予體之間的關(guān)系，則能夠清晰的發(fā)現(xiàn)采取兩相系統(tǒng)相對比較好，同時能夠適當(dāng)引入相轉(zhuǎn)移催化劑。

3結(jié)語

催化轉(zhuǎn)移加氫法屬于一種較為常見的有機合成方法，在以往一直引起社會以及人們的高度關(guān)注?，F(xiàn)如今，其他國家在這一方面的研究相對較多，我國還尚處在一個較為落后的階段，相信未來一定能取得良好的成績。

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