段琤烜 陳浩 汪杰 秦帥
離子液體是一種由陽離子和陰離子構成的熔融溫度低于100℃的低熔點鹽。因具有熱穩(wěn)定性高、溶解性強、不易燃、不易揮發(fā)等特點,故離子液體被環(huán)境化學界稱為“綠色溶劑”。同時我們可以針對性的對離子液體的陰陽離子進行組合,來滿足研究所需要的不同要求。離子液體作為一種環(huán)保溶劑和新型綠色多功能材料,近年來已成為研究熱點,得到各個領域廣泛的研究和應用。在農業(yè)領域,離子液體可溶解纖維素,能作為溶劑高效的輔助植物成分提取,為轉化生物柴油提供穩(wěn)定綠色的催化劑。自1998年美國Huddleston等首次用[Bmim]BF4對苯及苯的衍生物進行萃取以來,離子液體表現出優(yōu)于傳統溶劑的分配性能和萃取能力,得到了國內外研究學者的廣泛青睞。
1 離子液體對纖維素的溶解
纖維素是一種可再生資源,來源廣泛,大量分布于自然界,在植物界總的碳含量超過50%。但纖維素本身結構較為復雜,同時分子量大且存有大量的氫鍵。這些特點又決定了纖維素無法溶于水和常規(guī)的有機溶劑中,不能得到利用。2002年,美國的Rogers教授等發(fā)現,纖維素通過微波加熱后,快速溶解于[Bmim]Cl中。并且他們得出,具有相同的陰離子時,離子液體的溶解性會隨著其陽離子的咪唑環(huán)上烷基鏈的增長而減弱的結論。農作物秸稈經過化學處理、機械法加工可生產的木質纖維素可代替糖類轉化為生物能源。在將木質纖維素轉化為生物燃料的流程里,纖維素和半纖維素會有一部分在預處理時被降解,導致后續(xù)糖的濃度降低。2010年,金顯春利用[Amim]Cl對稻草粉進行預處理之后得出,最優(yōu)的木質素提取方案是在固液比為350克/公斤,在90℃提取12小時,粒度40目的條件下進行的。處理后酶解得糖率顯著提高,說明離子液體提取稻草木質素可有效促進纖維素酶解,并且重復多次利用后木質素提取率幾乎不變。
2 離子液體對植物成分的提取
鹿藿是一種在我國分布很廣的多年生草本植物,其根部的70%乙醇提取物具有很好的抗雄性生育活性和抑菌的作用,異黃酮是其中的一種有效活性成分。鹿藿本身所含有的的脂溶性物質極少,難以使用常規(guī)分離方法進行分離。郭燕燕等在2011年以[Bmim]BF4作為提取劑,最后進行分離純化后得到3個異黃酮類物質,且實驗完成后離子液體回收率達到76.7%,能夠持續(xù)循環(huán)使用。
丹參素是由丹參提取出來的溶于水的酚性芳香酸類化合物,又名月丹參酸甲,具有抗血小板凝結、提升組織修復和再生能力、提高免疫力等功能。區(qū)別于提取產物花費時間長且雜質含量高的傳統方法,在2018年,唐一梅等建立了離子液體—微波輔助的丹參素制備方案:以離子液體[Bmim]Br—水為提取劑,V ([Bmim]Br)∶V (水) =1∶15,微波輻射功率為119瓦,之后通過微波輻射最終得到丹參素的提取液。此方法丹參素提取率高,用時少,還可減少環(huán)境污染。
辣木 (Morlnga oleifera Lam.)又名鼓槌樹,我國有大量種植,其葉片干粉中含有27.5%的粗蛋白,是一種重要的蛋白質及酶資源。施婭楠等利用離子液體[Bmim]Br/K2HPO4雙水相體系,對辣木凝乳酶進行分離。實驗的最佳條件為:[Bmim]Br質量濃度1.3克/毫升,K2HPO4質量濃度2.2克/毫升,pH值7.5,酶添加量20毫克/毫升。用這種方法辣木葉凝乳酶的酶活性回收率很高,達到85.5%,純化因子為1.49,此種條件下萃取數據很理想。
3 離子液體作為溶劑和催化劑應用于制取生物柴油
離子液體所具有的特殊性質,使其在生物柴油制備流程當中既可用作溶劑,也可用作綠色催化劑。劉作華等采用菜籽油作為原料油,輔以甲醇(CH3OH),以[Bmim]BF4作為溶劑,氫氧化鈉(NaOH)為催化劑,在微波輻射的作用下來制取生物柴油。實驗研究了多種制備過程中的影響因素,數據顯示微波和離子液體的同時利用效果很好。兩者在制備過程中具有協同促進作用。此外離子液體具有催化和增容的作用。同時在生物柴油的制備過程中,因為催化劑容易因原料油的酸值過高而失活等問題,李勝清等利用[Hmim]HSO4作為催化劑。試驗數據顯示,在甲醇和菜籽油的摩爾比為15∶1時加入占原料油質量8%的離子液體作為催化劑,設置為溫度90℃下反應18小時,這種情況下生物柴油產率可達94%以上。同時離子液體和產品之間容易分離,方便對催化劑進行回收以重復利用,并且在離子液體催化劑使用多次以后,仍然具有很好的催化活性。
4 問題及展望
需要說明的是,離子液體本身具有一定的生物毒性,并且其降解難度和取代基有關。所以,在之后的研究中,應側重于毒性低的離子液體,設計合成生物降解性好的離子液體。同時離子液體成本較傳統溶劑、催化劑更高,需要進行循環(huán)利用。在現階段農業(yè)領域,對于離子液體的研究和應用方面,所涉及的離子液體主要集中于咪唑類離子液體。在日后的研究中,可拓寬研究離子液體的種類,讓離子液體得到更全面廣泛的應用。