黃薔　嚴燕　柳潔　何碧英

摘 要：目的：建立檢測塑料食品包裝材料雙三嗪氨基二苯乙烯類熒光增白劑（DSD-FWAs）的高效液相色譜-熒光檢測法。方法：樣品經(jīng)乙腈/水（40∶60，v/v）超聲提取，Eclipse XDB-C18為分析柱，以乙腈/水為流動相，梯度洗脫，流速為1.0mL·min-1，熒光檢測器檢測。結(jié)果：5種熒光增白劑在0.5～20 mg·L-1范圍內(nèi)線性良好（r≥0.999 1）。在1.0和5.0 mg·L-1添加水平的回收率范圍為81.5%～97.1%，相對標準偏差（RSD）為1.2%～6.1%。結(jié)論：該方法簡單、準確度高、選擇性高，可用于快速檢測塑料食品包裝材料中的5種熒光增白劑。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜;熒光增白劑（DSD-FWAs）;塑料食品包裝材料

Abstract：Objective： To develop a method for the determination of fluorescent whitening agents in plastic food packaging materials by high performance liquid chromatography （HPLC） with fluorescence detector. Methods： Samples were ultrasonically extracted with acetonitrile/water （40∶60， v/v）. It was separated on a column of Eclipse XDB-C18， Methanol-acetonitrile-water was used as the mobile phase with gradient elution. The flow rate of the mobile phase was 1.0mL/min， and then detected by a fluorescence detector. Results： There was a good linearity in the concentration range of 0.5～20.0 mg·L-1 for the five target compounds with correlation coefficients not less than 0.999 1. The average recoveries of the five compounds ranged from 81.5% to 97.1% at the spiked levels of 1.0， 5.0 mg·L-1 with relative standard deviations （RSD） of 1.2%～6.1%.

Conclusion： The method proposed in this plastic food packaging materials is simple， accurate and highly selective， and can be used for the rapid determination of the five FWAs in plastic food packaging materials.

Key words：HPLC; Fluorescent whitening agents; Plastic food packaging materials

中圖分類號：O657.7+2

隨著經(jīng)濟的發(fā)展和生活水平的提高，食品安全越來越受到人們的重視。由于食品包裝材料直接與食品接觸，其衛(wèi)生狀況與人體健康息息相關(guān)，因此更應(yīng)該被關(guān)注。塑料包裝材料因其原料來源豐富、成本低廉、性能優(yōu)良，正逐步取代玻璃、金屬、紙類等傳統(tǒng)包裝材料，成為食品包裝中最主要的包裝材料。塑料包裝材料中添加的某些物質(zhì)具有毒性甚至致癌作用，如果遷移到食品中將會造成食品污染，嚴重危害人類健康。

目前，相關(guān)研究主要集中在環(huán)境水、污泥、沉淀物等樣品中熒光增白劑的萃取方法[1-2]，以及衛(wèi)生紙、洗衣粉和衣物等樣品中2～3種熒光增白劑的毛細管電泳、液相色譜等測定方法上。各類塑料食品包裝中熒光增白劑系列化合物的檢測技術(shù)研究在國內(nèi)外鮮見報道[3-4]。

因此，建立塑料食品包裝中熒光增白劑系列化合物的現(xiàn)代儀器檢測技術(shù)，對降低人們的健康風(fēng)險和促進我國塑料食品包裝業(yè)的健康與持續(xù)發(fā)展意義重大。

本文采用HPLC同時測定塑料食品包裝材料中的5種熒光增白劑成分，為塑料食品包裝材料中熒光增白劑的檢測提供重要依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

在深圳市范圍內(nèi)購買塑料包裝材料，如在超市、飯館、小賣店，購買塑料杯、塑料餐盒、快食面塑料盒、塑料茶包。

1.2 儀器和試劑

Agilent1100高效液相色譜法（美國安捷倫公司），配熒光檢測器;色譜柱：Eclipse XDB-C18，250 mm×4.6 mm，5 μm;Minipore synergy超純水機，超聲波振蕩器，乙腈、甲醇、正己烷為色譜純。三乙胺、乙醇、丙酮和鹽酸。濾膜：0.45 μm。標準品：純度>99%，International Laboratory USA。除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品前處理

把塑料包裝材料剪成尺寸為10 mm×10 mm小塊備用，稱取約0.5 g樣品于50 mL塑料離心管中，加入25 mL萃取液（乙腈/水，40∶60，V/V），超聲萃取30 min，萃取溫度50 ℃。置于室溫下避光冷卻，3 500 r·min-1離心5 min，小心轉(zhuǎn)移上清液到50 mL容量瓶中，再用10 mL萃取液重復(fù)上述步驟加入到樣品殘渣中。萃取液被加進相同的50 mL容量瓶中，用0.5 mol·L-1 HCl溶液調(diào)節(jié)pH值到8.0，最后用乙腈/水（2∶3，V/V）稀釋定容到50 mL，混勻。把2 mL萃取液和0.5 mL正己烷轉(zhuǎn)移到5 mL試管中，漩渦混合30 s。靜置分層去除上清液。下層液體轉(zhuǎn)移到2 mL塑料離心管中，10 000 r·min-1離心5 min，上清液轉(zhuǎn)移到2 mL樣品瓶中待分析。

1.3.2 液相色譜工作條件

色譜柱：Agilent Eclipse XDB-C18，250 mm×4.6 mm，5 μm;流動相：A相乙腈和B相5 mmol·L-1乙酸胺;梯度洗脫程序：0 min（20%A+80%B），5 min（5%A+95%B），10 min（100%B），20 min（5%A+95%B），25 min（20%A+80%B）;流速：1 mL·min-1;進樣量：20 μL;柱溫：35 ℃;激發(fā)波長：350 nm，發(fā)射波長：430 nm。

2 結(jié)果與分析

2.1 5種熒光增白劑色譜圖

由圖1知，5種熒光增白劑的峰都能分開，且分離效果較好。

2.2 方法的線性范圍、檢出限和定量限

取不含熒光增白劑的塑料食品包裝材料作為基質(zhì)樣品，按照1.3.1樣品進行前處理。其線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限（信噪比（S/N）=3）＼定量限（S/N）=10）見表1。結(jié)果表明，5種熒光增白劑的線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)不小于0.999 1。

2.3 方法的回收率和精密度

采用在空白塑料包裝材料樣品中添加標準溶液的方法，進行添加回收率重復(fù)試驗，2個濃度水平分別是1.0、5.0 mg·L-1，每個濃度水平進行6次重復(fù)試驗，其回收率和相對標準偏差RSD見表2。5種熒光增白劑的加標回收率81.5%～97.1%，回收率好;RSD為1.2%～6.1%，重復(fù)性、精密度好，符合方法學(xué)要求。

2.4 實際樣品分析

在深圳市范圍內(nèi)購買塑料包裝材料，比如超市、飯館、小賣店，購買塑料杯、塑料餐盒、快食面塑料盒、塑料茶包。應(yīng)用所建立的方法對200種市場上常見的塑料包裝材料進行檢測，這些塑料包裝材料均有直接接觸食品，測定值在檢出限和定量限之間，說明這種熒光增白劑常用于塑料包裝材料中，應(yīng)引起有關(guān)部門的重視。

3 結(jié)論

本文建立了塑料食品包裝材料中5種熒光增白劑同時測定的高效液相色譜法，該方法可以將所研究的熒光增白劑完全分離，具有前處理靈敏、準確等優(yōu)點，其重現(xiàn)性和線性關(guān)系均能滿足定量分析要求。由于塑料食品包裝在日常生活中應(yīng)用廣泛，直接影響消費者的健康安全。為此，必須加強熒光增白劑的檢驗監(jiān)管工作，本文所提方法可供借鑒使用。

參考文獻：

[1]Yuko H，Satoshi M，Hideshige T.Fluorescent Whitening Agents in Tokyo Bay and Adjacent Rivers：Their Application as Anthropogenic Molecular Markers in Coastal Environments[J].Environmental Science & Technology， 2002，36（16）：3556-3663.

[2]Poiger T，F(xiàn)ield J.A，F(xiàn)ield T.M，et al.Behavior of fluorescent whitening agents during sewage treatment[J].Water Research，1998，32（6）：1939-1947.

[3]練習(xí)中，陳梅斯，鄭麗斯，等.高效液相色譜法測定食品中熒光增白劑[J].現(xiàn)代食品科技，2011，27（10）：1281-1284.

[4]Chen H C，Ding W H.Hot-water and solid-phase extraction of fluorescent whitening agents in paper materials and infant clothes followed by unequivocal determination with ion-pair chromatography-tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A，2006，1108（2）： 202-207.