金晶　張永吉　張永泰

摘要 皂苷是一類糖苷，它的苷元一般為三萜或是甾體，廣泛存在于高等植物中。植物中發(fā)現(xiàn)及應(yīng)用皂苷最多的是人參，而且很多中藥中的皂苷成分及功效也已經(jīng)得到了系統(tǒng)的研究。作為重要的次級(jí)代謝產(chǎn)物，蔬菜中皂苷的分離提純及應(yīng)用也經(jīng)常被報(bào)道；而現(xiàn)在人們都注重飲食健康，挖掘藥食同源的蔬菜新品種、新功效也是重要的研究方向。本文對(duì)蔬菜中的皂苷的提取純化工藝及其生物活性進(jìn)行總結(jié)，以期為蔬菜皂苷的應(yīng)用提供參考。

關(guān)鍵詞 蔬菜；皂苷；生物活性；應(yīng)用

中圖分類號(hào) R151 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2018）20-0057-03

Abstract Saponins is a kind of glycosides，which were widely found in higher plants.Its aglycons are usually triterpenes or steroids.In plants，ginsenosides are found and applied most frequently，and components and effects of many saponins in Chinese medicine have also been systematically studied.As important secondary metabolites，the separation，purification and application of saponins in vegetables were also reported widely.Since people are paying attention to healthy diets nowadays，it is also an important research direction to discover novel varieties and functions of medicinal vegetables.This paper summarized the extraction and purification processes and the biological activities of saponins in vegetables，in order to provide reference for application of saponins in vegetables.

Key words vegetable；saponin；biological activity；application

皂苷又稱為皂素或皂甙，是廣泛存在于高等植物中的次級(jí)代謝產(chǎn)物，可以幫助植物抵御生物及非生物脅迫[1]。因其溶于水中會(huì)形成與肥皂類似的泡沫而得名，其結(jié)構(gòu)中包含親水性的糖鏈和親脂性的苷元2個(gè)部分。根據(jù)苷元碳骨架的不同，可以將皂苷分為兩大類，即三萜類皂苷（triterp-enoid saponin）和甾體類皂苷（steroid saponin）[2]。皂苷廣泛分布于高等植物和部分海洋生物中，由于苷元結(jié)構(gòu)的不同以及糖基側(cè)鏈種類和與苷元連接位點(diǎn)的多樣性，造成了皂苷種類的復(fù)雜性和功能的多樣性。大量的研究表明，皂苷具有抗菌、抗氧化以及調(diào)節(jié)免疫力等功效。

1 皂苷的分離提取技術(shù)

1.1 浸漬提取

浸漬提?。╩aceration extraction）是指將植物樣品浸泡到特定的溶劑中，讓樣品中的活性成分逐漸溶解到溶劑中的過(guò)程。決定浸漬提取效果的主要因素有2個(gè)，即待提取物在溶劑中的溶解性和擴(kuò)散性[3]。溶解性的基本原則是根據(jù)“相似相溶”原理，樣品中的極性組分會(huì)溶解到極性溶劑中，非極性組分則會(huì)溶解在非極性溶劑中。擴(kuò)散性是指樣品中的活性成分向溶劑中的轉(zhuǎn)移，發(fā)生擴(kuò)散的前提條件是植物樣品中的活性成分在樣品與溶劑接觸面處的濃度差。浸漬提取是一種十分簡(jiǎn)便的提取方法，該方法不需要復(fù)雜的器皿和設(shè)備，使用該方法時(shí)唯一需要考慮的因素就是待提取物的極性，并根據(jù)其極性選擇適當(dāng)?shù)奶崛∪軇?。采用浸提法提取皂苷時(shí)，使用的溶劑一般為甲醇或乙醇，但是該方法的提取時(shí)間較長(zhǎng)，有時(shí)甚至?xí)L(zhǎng)達(dá)數(shù)周。因此，為了提高提取的速度，在浸漬過(guò)程中也會(huì)加入機(jī)械振蕩或磁力攪拌等手段輔助提取[4-5]。

1.2 索氏提取

索氏提?。╯oxhlet extraction）是生物活性成分提取中一種十分常用的方法，它的提取原理與浸漬提取相同，從本質(zhì)上說(shuō)，索氏提取是對(duì)浸漬提取的一種改進(jìn)。該方法利用溶劑的回流和虹吸原理，對(duì)植物樣品中所需成分進(jìn)行連續(xù)提取，提取的時(shí)間和次數(shù)可以根據(jù)試驗(yàn)要求做出相應(yīng)的調(diào)整。索氏提取可以實(shí)現(xiàn)對(duì)溶劑的反復(fù)利用，既縮短了提取時(shí)間，也提高了溶劑的利用效率。與浸漬提取長(zhǎng)達(dá)數(shù)周的提取時(shí)間相比，索氏提取在時(shí)間上有了大幅度的縮減，采用索氏提取一般在24 h以內(nèi)就可完成對(duì)皂苷的提取[6]。但是，對(duì)于熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，索氏提取的應(yīng)用會(huì)受到較大的限制。

1.3 超聲輔助提取

超聲輔助提取（ultrasound-assisted extraction）的原理是利用超聲波（20～100 MHz）在溶劑中形成氣泡，并對(duì)植物樣品的外層細(xì)胞結(jié)構(gòu)進(jìn)行破壞，從而大大加快溶劑進(jìn)入植物樣品內(nèi)部的速度，提高了提取的速度和效率。與浸漬提取和索氏提取相比，超聲輔助提取進(jìn)一步縮短了提取的時(shí)間，減少了溶劑的使用量，同時(shí)提高了活性物種的提取效率。在皂苷的提取中，超聲輔助提取技術(shù)已經(jīng)得到了較為廣泛的應(yīng)用。研究人員使用該方法，已經(jīng)從商陸（Phytolacca acinosa）[7]、桔梗（Platycodi radix）[8]、黑蔥（Allium nigrum）[9]和黃山藥（Dioscorea panthaica）[10]等多種植物中成功地提取到了具有活性的皂苷。

1.4 微波輔助提取

微波是一種頻率為0.3～300.0 GHz的非電離電磁波，近些年發(fā)現(xiàn)，使用微波輔助的方法從植物中提取生物活性成分具有一些明顯的優(yōu)勢(shì)，如提取時(shí)間短、溶劑使用量少以及獨(dú)特的加熱方式等[11]。微波的能量能夠被生物材料內(nèi)部的極性分子（例如水）吸收，并引起內(nèi)部分子發(fā)熱和細(xì)胞結(jié)構(gòu)的破壞，從而促進(jìn)了生物活性成分向溶劑中的擴(kuò)散，提高了提取效率。研究人員發(fā)現(xiàn)，使用微波輔助提取法僅用5 min就完成了蒺藜（Tribulus terrestris）皂苷的提取，且提取效率達(dá)到了90%左右[12]。

1.5 加速溶劑萃取

加速溶劑萃取（accelerated solvent extraction）又稱為加壓液體萃取，是指在較高的溫度和壓力下，使用特定溶劑對(duì)生物活性成分進(jìn)行自動(dòng)提取的一種技術(shù)手段。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是高溫可以提高提取的速度和效率，同時(shí)在高壓下，溶劑的沸點(diǎn)升高，保證了提取的穩(wěn)定性和安全性。Chen等[13]人以70%甲醇作為溶劑，借助加速溶劑萃取法，從中華七葉樹（Aesculus chinensis）種子中提取到了4種主要的皂苷。

2 皂苷的生物學(xué)功能

皂苷是很多植物中普遍存在的一種次級(jí)代謝產(chǎn)物，對(duì)病原微生物和食草動(dòng)物具有一定的毒性，是植物的一種防御物質(zhì)。同時(shí)，皂苷有很好的生物活性，在藥物開發(fā)中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。有研究表明，皂苷具有抗菌和抗氧化活性，能夠調(diào)節(jié)人體的免疫力，同時(shí)對(duì)癌癥、糖尿病和肥胖等都有很好的效果[4-5，14-16]。

2.1 皂苷的抗氧化功能

研究表明，皂苷不論是在體外還是在體內(nèi)，都具有很好的抗氧化功能。研究人員從脫脂米糠中分離得到了皂苷的粗提物，并在體外進(jìn)行了抗氧化活性試驗(yàn)，結(jié)果顯示，使用自由基清除試驗(yàn)（DPPH和ABTS）和β-胡蘿卜素漂白試驗(yàn)等不同方法，均能證實(shí)皂苷提取物的抗氧化活性[15]。皂苷不僅在體外具有抗氧化作用，還可以直接清除機(jī)體細(xì)胞內(nèi)的自由基等氧化物，從而減少它們對(duì)DNA的損傷。在大鼠的食物中添加0.5%的薯蕷皂苷元，6周后發(fā)現(xiàn)其淋巴DNA的損傷水平顯著降低，進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，試驗(yàn)組大鼠血漿和肝臟中超氧化物歧化酶（SOD）的活性顯著升高；同時(shí)，紅細(xì)胞和肝臟中的過(guò)氧化氫酶（CAT）活性顯著升高，這暗示皂苷可以通過(guò)提高機(jī)體抗氧化酶類的活性，而加快體內(nèi)自由基等氧化物的清除速度[17]。

2.2 皂苷的抗菌作用

皂苷作為一種植物的次級(jí)代謝產(chǎn)物，能夠保護(hù)植物免受病原微生物的侵害，最初發(fā)現(xiàn)皂苷的抗菌作用主要針對(duì)的是植物的病原微生物，后來(lái)發(fā)現(xiàn)皂苷也可以有效抑制其他細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng)，具有較廣的抗菌譜。早期的研究發(fā)現(xiàn)，從苜蓿中提取的皂苷，能夠在體外有效抑制綠色木霉菌和羅氏白絹菌等植物真菌的生長(zhǎng)[18-19]。研究人員使用無(wú)水甲醇從瓜爾豆粉中提取的皂苷能夠?qū)瘘S色葡萄球菌、鼠傷寒桿菌和大腸桿菌等動(dòng)物致病菌，表現(xiàn)出明顯的抗菌活性[14]；而從辣椒種子中提取的皂苷，對(duì)酵母的生長(zhǎng)具有很好的抑制作用[20]。這些發(fā)現(xiàn)，把皂苷的應(yīng)用范圍從農(nóng)業(yè)領(lǐng)域拓展到了醫(yī)藥領(lǐng)域，為皂苷的開發(fā)利用提供了更廣闊的前景。

2.3 皂苷對(duì)免疫系統(tǒng)和疾病的作用

皂苷的藥用價(jià)值體現(xiàn)在其能夠提高動(dòng)物的免疫力，來(lái)源于桔梗中的皂苷能夠增強(qiáng)接種禽流感病毒疫苗的小鼠NK細(xì)胞的活性，增加其體內(nèi)特異性抗體的滴度，進(jìn)而提高了小鼠對(duì)新城疫病毒的免疫力[21]。從昆諾藜中提取的皂苷能夠增加經(jīng)卵白蛋白免疫的小鼠體內(nèi)特異性抗體的滴度，增強(qiáng)小鼠的體液免疫效應(yīng)[5]。使用色譜柱法分離的絞股藍(lán)皂苷能有效抑制前列腺癌細(xì)胞（PC-3）的增殖，同時(shí)可以誘導(dǎo)caspase-3的表達(dá)，引起癌細(xì)胞的凋亡[4]。

3 蔬菜中的皂苷及應(yīng)用價(jià)值

皂苷的藥用價(jià)值目前已經(jīng)得到了一定程度的開發(fā)，已經(jīng)商品化的皂苷類藥物有人參皂苷、三七皂苷和七葉皂苷等，它們對(duì)很多疾病都有較好的療效。但是，藥物治療會(huì)對(duì)人體造成一定的損害，因此科學(xué)的養(yǎng)生策略近些年越來(lái)越受到人們的關(guān)注，其中，食物養(yǎng)生法就是一種常見的養(yǎng)生方法。皂苷具有很好的抗菌和抗氧化作用，同時(shí)能夠調(diào)節(jié)人體的免疫力，對(duì)癌癥和心血管疾病都有較好的療效。研究發(fā)現(xiàn)，很多常見蔬菜中的皂苷也同樣具有很好的生物學(xué)功能。

苦瓜是一種常見的蔬菜，其皂苷含量較高，有研究表明，苦瓜皂苷能夠顯著提高高血糖小鼠的胰島素分泌水平，進(jìn)而降低血糖，提高小鼠對(duì)糖的耐受性，具有很好的調(diào)節(jié)血糖的功效[22]，苦瓜皂苷也具有很好的抗氧化活性，能夠提高小鼠體內(nèi)超氧化物歧化酶的活性，減輕肝臟細(xì)胞脂肪的變性，降低非酒精性脂肪肝的發(fā)病風(fēng)險(xiǎn)[23]。從絲瓜中分離的2種三萜類皂苷，能夠誘導(dǎo)小鼠體內(nèi)抗體的產(chǎn)生，促進(jìn)小鼠脾臟淋巴細(xì)胞的增殖，增強(qiáng)小鼠的免疫能力[24]。大蒜皂苷能夠通過(guò)誘導(dǎo)細(xì)胞內(nèi)過(guò)氧化氫酶基因的表達(dá)和蛋白酶的活性，從而保證細(xì)胞在低氧環(huán)境下的活力，減少低氧產(chǎn)生的過(guò)氧化物多細(xì)胞的損傷，在機(jī)體的抗氧化過(guò)程中起到重要的作用[25]。蘆筍的皂苷粗提物，在75～100 μg/mL時(shí)可以抑制人類白細(xì)胞細(xì)胞HL-60的生長(zhǎng)，當(dāng)濃度達(dá)到200 μg/mL時(shí)，則具有殺死HL-60細(xì)胞的能力，表現(xiàn)出一定的抗癌作用[26]。在大鼠體內(nèi)的試驗(yàn)表明，番茄皂苷A能明顯降低血清總膽固醇、甘油三酯、低密度脂蛋白膽固醇含量，明顯升高高密度脂蛋白膽固醇水平，明顯降低動(dòng)脈硬化指數(shù)，同時(shí)，也能夠降低脂質(zhì)在肝臟中的積累，提高肝臟的抗氧化能力，起到保護(hù)肝臟的作用[27]。來(lái)源于辣椒的一種皂苷CAY-1，能對(duì)黃曲霉、煙曲霉、寄生曲霉和黑曲霉等曲霉菌的孢子進(jìn)行有效殺滅，同時(shí)也能殺滅白色念珠菌，具有很好的抗真菌作用[28]。辣椒中的另一種皂苷辣椒甙G，可以顯著提高鼠前脂肪細(xì)胞3T3-L1中蛋白激酶AMPK的磷酸化水平，進(jìn)而抑制細(xì)胞內(nèi)脂肪的積累，因此辣椒皂苷具有治療肥胖癥的潛在功能[29]。

4 結(jié)語(yǔ)

蔬菜中的皂苷能夠幫助人們?cè)谌粘５娘嬍持袑?duì)某些疾病進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)防和治療，為人體的健康提供必要的保障。蔬菜中除了可食用部分，還有很大一部分是不可食用的，比如苦瓜、絲瓜、番茄和辣椒等，這些蔬菜一般只食用果實(shí)，葉和莖等部位一般會(huì)被丟棄。而這些被丟棄的部位中也同樣含有豐富的皂苷等天然產(chǎn)物，如果使用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑵渲械脑碥盏任镔|(zhì)提取出來(lái)，可以大大增加蔬菜的使用率，對(duì)于蔬菜資源的綜合開發(fā)利用，具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

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