付曉平

摘 要：農(nóng)藥殘留檢測分析方法主要包括了酶聯(lián)免疫法、傳統(tǒng)化學(xué)分析法和色譜分析技術(shù)，而其中使用比例最大的是色譜技術(shù)。該技術(shù)首次進(jìn)入人們的視線是在二十世紀(jì)初，但真正受到認(rèn)可和關(guān)注是在上世紀(jì)五十年代中期，其通過氣相色譜法獲得了當(dāng)屆的諾貝爾化學(xué)家，而隨著后期產(chǎn)生的高效液相色譜技術(shù)和毛細(xì)管電泳技術(shù)等，讓色譜技術(shù)的應(yīng)用范圍越來越廣。本文對色譜技術(shù)的幾個(gè)主要分析方法在農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用進(jìn)行探討。

關(guān)鍵詞：色譜技術(shù)；農(nóng)藥殘留檢測；應(yīng)用

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2017.20.244

色譜技術(shù)主要分為幾種方法，第一是氣相色譜；第二是液相色譜；第三是毛細(xì)管電泳，而不同的分析方法在實(shí)際應(yīng)用過程中存在很大不同。目前，色譜分析已經(jīng)通過成熟的技術(shù)廣泛應(yīng)用在農(nóng)殘檢測、藥物和環(huán)保等相關(guān)領(lǐng)域，并取得了顯著的成效。

1 氣相色譜技術(shù)方面

在農(nóng)藥殘留檢測中，氣相色譜的分析重點(diǎn)主要在兩個(gè)方面，第一是樣品前期處理；第二是測量?；鹧婀舛确▽儆跉庀嗌V中的其中一樣技術(shù)，如果將其用于測定土壤中的多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留物，方法在0.200～1.00mg/L范圍內(nèi)線性效果較好，當(dāng)取樣量為8g時(shí)，方法檢出限為1.1～2.1ug/kg。同時(shí)，繼續(xù)測定有機(jī)磷的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，最終RSD為2.5%～6.5%之間。實(shí)際測定土壤樣品中共計(jì)15種，其中14種有機(jī)磷農(nóng)藥加標(biāo)回收率達(dá)到56.8%～132%，而敵百蟲為0。由此可以初步判定，在測定過程中，該目標(biāo)物被降解，繼而說明該方法不利于測定敵百蟲。

氮磷火焰光度檢測器是氣相色譜法中較為常見的，為了對其應(yīng)用加以分析，將其用于檢測蔬菜的農(nóng)藥殘留，蔬菜總共選取了十種，包括了茄子和白菜等，需要檢測的農(nóng)藥包括敵敵畏等其它6種常見農(nóng)藥。首先確定農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線，為0.08～9.80ug/ml的混合液濃度內(nèi)線性關(guān)系最好，其它線性指數(shù)都未低于0.95，最低檢出濃度為0.03～0.05ug/ml左右，最低檢出含量為0.013～0.025mg/kg。經(jīng)過測試可以發(fā)現(xiàn)，此處檢測的十種蔬菜殘留農(nóng)藥都符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求，未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)行為。

2 液相色譜技術(shù)方面

液相色譜主要分為三種，第一是柱色譜；第二是薄層色譜；第三是紙色譜，而高效液相色譜就是在原有氣相色譜和液相色譜中創(chuàng)新而來，屬于一種通過現(xiàn)代化技術(shù)自動(dòng)分離形成的新技術(shù)。除了分析樣品以外，液相色譜還能有效分離樣品，屬于現(xiàn)階段常見的分離方法。相比于氣相色譜，液相色譜的優(yōu)勢在于能夠在常溫下實(shí)現(xiàn)分離分析技術(shù)，如果在低溫條件下進(jìn)行還能進(jìn)一步提高分離效率。目前，液相色譜最大的優(yōu)勢便是對揮發(fā)性不足，以及熱穩(wěn)定性不足的農(nóng)藥進(jìn)行檢測，但基于一些天然性熒光農(nóng)藥的存在，檢測器的靈敏性還需提高。比如對韭菜和豇豆中的多菌靈等幾種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測，采用乙腈提取樣品，并使用40°柱溫作為色譜條件，選擇20ul為進(jìn)樣量，通過紫外檢測器進(jìn)行檢測。為了對波長進(jìn)行檢測，選擇了300～500nm之間選擇最高的吸收峰，實(shí)施外標(biāo)法定量，最后的檢出限為0.007～0.048mg/kg之間，相關(guān)線性系數(shù)為0.95，并測量4個(gè)添加水平，而平均回收率為80%～107%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.72%～6.08%之間，說明該方法能夠滿足各項(xiàng)技術(shù)參數(shù)。如果將高效液相色譜法用于檢測飲水中的農(nóng)藥殘留，其不僅操作簡單、快捷，還能快速分析大批量水樣?，F(xiàn)階段，農(nóng)藥殘留的很多方面都已經(jīng)應(yīng)用到了液相色譜技術(shù)，并在整個(gè)檢測領(lǐng)域占據(jù)著很高的檢測地位。總之，液相色譜的主要優(yōu)勢在于常溫分離，并操作簡單，不會(huì)因?yàn)闃悠窊]發(fā)性而受到影響，還能結(jié)合電子計(jì)算機(jī)形成自動(dòng)化的高度分析儀器。但與此同時(shí)，液相色譜未來還需要進(jìn)一步提高其檢測的精確度，或者通過質(zhì)譜聯(lián)用的方式來避免這一缺陷。

3 色相氣譜分析啶蟲脒農(nóng)藥

啶蟲脒屬于新型殺蟲劑中的一種，其不僅滲透性較強(qiáng)，還具有胃毒和觸殺的特點(diǎn)。在作用機(jī)理上，啶蟲脒不同于普通殺蟲劑，能夠?qū)Π被姿嶂惡陀袡C(jī)磷類產(chǎn)生有效的害蟲抗性作用。目前，啶蟲脒使用較多的是黃瓜和茄子等作物，主要通過氣相色譜法對其進(jìn)行檢測。但需要注意的是，不論是氣相色譜法，還是液相色譜法，都需要結(jié)合相關(guān)的輔助手段定性，其在實(shí)驗(yàn)室檢測中主要通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)儀來進(jìn)行，能夠定性定量的檢測啶蟲脒農(nóng)藥殘留。在實(shí)驗(yàn)過程中，首先使用色譜純丙酮將啶蟲脒標(biāo)準(zhǔn)品配置成儲(chǔ)備液（100mg/L），并進(jìn)行保存，在使用丙酮之前先將其進(jìn)行稀釋，并按照工作液的標(biāo)準(zhǔn)配置成各種濃度。其次，采用食品攪碎機(jī)將黃瓜樣品粉碎，稱出樣品250g，并將50ml乙腈加入，搗碎機(jī)定時(shí)2分鐘進(jìn)行高速組織勻漿，然后在具塞量筒中進(jìn)行過濾，接著加入氯化鈉7g，用力震蕩2分鐘后靜置半個(gè)小時(shí)。當(dāng)出現(xiàn)乙腈和水相分層時(shí)，在15ml的離心管中吸取乙腈10ml。在凈化過程中，需要采取多種凈化方法，比如活性炭固相萃取和凝膠滲透色譜等，將洗脫液收集后氮吹到一定程度，再通過丙酮定容到6ml，采用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行檢測。在檢測樣品時(shí)能夠發(fā)現(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時(shí)間和檢出色譜基本吻合，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)離子和離子豐度比相也高度一致，故能夠說明，農(nóng)藥化合物確實(shí)存在于該樣品中?？傊扇庀嗌V技術(shù)分析啶蟲脒，其只需通過一次便能完成定性定量檢測，屬于一種很強(qiáng)的實(shí)用性檢測手段。

4 結(jié)束語

總而言之，自從農(nóng)藥殘留分析采用色譜技術(shù)以來，其在精確度和準(zhǔn)確率方面都有了很大提升，并能通過快速便捷的色譜技術(shù)提高檢測效率。所以，為了進(jìn)一步提高色譜技術(shù)的應(yīng)用效果，相關(guān)部門和工作人員，其還需要在原有技術(shù)基礎(chǔ)上不斷加以升級和創(chuàng)新，以擴(kuò)大該技術(shù)的應(yīng)用范圍，為各行業(yè)的安全檢測工作提供重要檢測方法。

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