于寧 張龍

摘 要： 此文玄武巖纖維表面化學(xué)惰性而表現(xiàn)出較弱的界面性能，采用靜電紡絲方法制備聚丙烯腈（PAN）納米纖維包覆玄武巖纖維（SBFC），進(jìn)一步合成具有增強(qiáng)界面性能的新型纖維緩沖護(hù)具復(fù)合材料。通過(guò)纖維拔出試驗(yàn)用于評(píng)估緩沖護(hù)具材料的界面剪切強(qiáng)度。結(jié)果表明：在最佳電紡絲參數(shù)下引入PAN納米纖維后，緩沖護(hù)具材料的剪切強(qiáng)度增加了31.33%。這種改進(jìn)主要源于在玄武巖纖維和有機(jī)材料環(huán)氧樹脂基質(zhì)之間形成梯度界面層。梯度界面層能夠使應(yīng)力從環(huán)氧樹脂均勻轉(zhuǎn)移到玄武巖纖維中，并促進(jìn)界面粘附。比較了2名運(yùn)動(dòng)員的橈骨關(guān)節(jié)在運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練中使用和不使用纖維材料緩沖護(hù)具的康復(fù)情況，使用納米纖維的運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練的康復(fù)效果優(yōu)于不使用納米纖維的運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練。

關(guān)鍵詞： 玄武巖纖維材料；緩沖護(hù)具；運(yùn)動(dòng)訓(xùn)練；

中圖分類號(hào)： TQ342

文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A ?文章編號(hào)： 1001-5922（2023）08-0083-04

Study on the application of fiber cushion in sports training

YU Ning1，ZHANG Long2

（1.Shaanxi Police College，Xi’an 710021，China；2.Xi’an University of Technology，Xi’an 710049，China）

Abstract： Due to the basalt fiber shows a weak interface performance due to its chemical inertness，therefore，polyacrylonitrile （PAN） nanofiber coated basalt fiber （SBFC） was prepared by electrospinning method，and a new type of fiber cushion protection composite with enhanced interface performance was further synthesized.The fiber pull-out test was used to evaluate the interfacial shear strength of the cushioning and protection materials.The test results showed that the shear strength of the cushion protector material increased by 31.33% after the introduction of PAN nanofibers under the optimal electrospinning parameters.This improvement has been mainly due to the formation of gradient interface layer between basalt fiber and organic material epoxy resin matrix.The gradient interface layer has made the stress uniformly transfer from the epoxy resin to the basalt fiber and promote the interface adhesion.also we also compared the rehabilitation of the two athletes’ radial joints in the exercise rehabilitation training with and without the use of fiber material buffer protectors，and found that the rehabilitation effect of the exercise rehabilitation training using nanofibers was better than that of the exercise rehabilitation training without nanofibers.

Key words： basalt fiber material;cushion protectors;sports training

在運(yùn)動(dòng)訓(xùn)練中，緩沖護(hù)具對(duì)保護(hù)人體起著非常重要的作用，可以大大避免人身傷害[1]。因此，對(duì)緩沖護(hù)具進(jìn)行深入研究非常必要。 目前，對(duì)緩沖護(hù)具的研究大多在膠體、棉、羊毛、皮革、植物纖維、混合緩沖材料等方面。比較典型的有發(fā)泡聚乙烯、玄武巖纖維等[2]。

通常在緩沖護(hù)具中，需要將纖維材料與有機(jī)材料環(huán)氧樹脂相結(jié)合[3]。通常采用的玄武巖纖維的表面是光滑的，幾乎沒(méi)有任何活性化學(xué)基團(tuán)，這實(shí)質(zhì)上影響了與有機(jī)材料環(huán)氧樹脂的結(jié)合[4-5]。玄武巖纖維（BFs）和樹脂之間的弱界面粘接導(dǎo)致玄武巖纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的整體力學(xué)性能不足，因此玄武巖纖維的優(yōu)異力學(xué)性能在玄武巖纖維復(fù)合材料中沒(méi)有得到充分體現(xiàn)[6]。許多物理和化學(xué)方法，如等離子體處理、磁控濺射、氧化和接枝，已用于改性BFs并改善BFs和樹脂之間的界面粘合。例如，化學(xué)改性方法通常是復(fù)雜的，并且控制化學(xué)反應(yīng)速率是具有挑戰(zhàn)性的。磁控濺射難以在工業(yè)規(guī)模上應(yīng)用，并且該方法具有成本高和效率低的缺點(diǎn)。同時(shí)，氧化和等離子體處理可能會(huì)對(duì)纖維骨架造成一定程度的損傷。其中電紡納米纖維最近作為聚合物基復(fù)合材料中的增強(qiáng)填料受到關(guān)注。在用環(huán)氧樹脂層壓的BF層之間交織含有碳納米管的電紡聚氨酯膜，與純BFs增強(qiáng)的復(fù)合材料相比，聚氨酯納米纖維與碳納米管在復(fù)合材料中的結(jié)合，進(jìn)一步提高其材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度[7]。通過(guò)在碳纖維織物層之間添加靜電紡有機(jī)聚丙烯腈（PAN）納米纖維來(lái)增強(qiáng)碳纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的力學(xué)性能[8]。先前的研究表明，電紡納米纖維可以顯著增強(qiáng)纖維增強(qiáng)層壓復(fù)合材料的層間性能。其中聚丙烯腈納米纖維表現(xiàn)出優(yōu)異的物理和化學(xué)性能，并廣泛用于靜電紡絲[9]。因此，使用靜電纏繞方法將PAN納米纖維直接纏繞在BFs表面上， 并制備具有微米和納米尺寸結(jié)構(gòu)特征的納米纖維包覆玄武巖纖維（SBFC）緩沖護(hù)具，進(jìn)一步提高緩沖護(hù)具力學(xué)性能，防止運(yùn)動(dòng)員在訓(xùn)練過(guò)程中受傷。本文著重研究和SBFC增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合緩沖護(hù)具材料的界面結(jié)合性能及其增強(qiáng)機(jī)理。研究成果可為納米纖維膜不能插入層壓織物和3D整體織物的問(wèn)題提供參考。

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

在本研究中，從四川聚源玄武巖纖維技術(shù)有限公司購(gòu)買了線密度為400 tex和6 000單絲的玄武巖纖維及分子量為150 000的聚丙烯腈。 N，N -二甲基甲酰胺（DMF）用作PAN的溶劑。采用JC-02A環(huán)氧樹脂，以雙酚A二縮水甘油醚為基料，加入JC-02B固化劑（改良的甲基四氫苯酐）作為基體。

1.2 ?納米纖維包覆玄武巖纖維緩沖護(hù)具制備

納米纖維包覆玄武巖纖維緩沖護(hù)具使用電紡設(shè)備制造。作為芯線的BF通過(guò)漏斗，并將PAN有機(jī)粉末溶解在磁力攪拌器（溫度70 ℃）下攪拌5 h，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的PAN有機(jī)聚合物溶液。將PAN溶解在磁力攪拌器中，用注射泵以0.6 mL/h的流量注入后，對(duì)針頭施加高電壓±6 kV以形成電場(chǎng)。PAN有機(jī)聚合物溶液從針頭中飛出，在電場(chǎng)下形成納米纖維。在電紡過(guò)程中，PAN納米纖維被聚集在漏斗上，并隨著漏斗的轉(zhuǎn)動(dòng)被包裹在BFs的表面。針頭和漏斗之間的距離以及針頭本身的距離分別為10 cm和12 cm。所有的電紡實(shí)驗(yàn)都是在室溫（20±2）℃、相對(duì)濕度（60±5）%的條件下進(jìn)行。

設(shè)計(jì)了3組漏斗轉(zhuǎn)速和包芯紗移動(dòng)速度，探討緩沖護(hù)具制作過(guò)程中漏斗轉(zhuǎn)速和包芯紗移動(dòng)速度對(duì)納米纖維包覆玄武巖纖維緩沖護(hù)具復(fù)合材料的影響。參數(shù)的具體組合如表1所示。

1.3 纖維拔出測(cè)試

纖維拔出纖維推出和纖維微粘接測(cè)試通常用于評(píng)估剪切強(qiáng)度，其中纖維拔出測(cè)試因其簡(jiǎn)單、操作方便和成本低而被廣泛采用。本文采用纖維拔出試驗(yàn)來(lái)評(píng)估原始BFs復(fù)合增強(qiáng)材料（PBFC）和納米纖維包覆玄武巖纖維（SBFC）的剪切強(qiáng)度。

1.4 材料表征

使用Quanta-450-FEG掃描電子顯微鏡（SEM）和VHX-5000超場(chǎng)顯微鏡系統(tǒng)表征SBFC和斷裂纖維拉出樣品（PBFC和SBFC）的形貌。并進(jìn)行FTIR光譜以研究樣品中化學(xué)官能團(tuán)的存在。 光譜記錄在650～4 000 cm-1分辨率為 4 cm-1。為了降低光譜噪聲，測(cè)量進(jìn)行了32次掃描，并通過(guò)原子力顯微鏡（AFM）研究了纖維/基體的界面相結(jié)構(gòu)。

2 結(jié)果與討論

2.1 化學(xué)結(jié)構(gòu)表征

PBFC、PAN納米纖維和SBFC的相應(yīng)FTIR光譜如圖1所示。

從圖1可以看出，887 cm-1處的波數(shù)是PBFC的硅羥基（Si—OH）的特征吸收峰[10]。PAN納米纖維膜在2 240 cm-1處呈現(xiàn)—C多鍵N的拉伸吸收峰，在2 930 cm-2處呈現(xiàn)—CH 2的拉伸振動(dòng)；在1 453 cm-1時(shí)呈現(xiàn)—C—H的彎曲振動(dòng)峰；[JP4]1 731 cm-1處存在—C雙鍵O的特征帶。PBFC和PAN納米纖維的特征振動(dòng)也出現(xiàn)在SBFC的FTIR光譜中，表明在電紡SBFC的制備過(guò)程中，PAN納米纖維和BFs緩沖護(hù)具之間沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)。

2.2 ??PBFC和SBFC的剪切強(qiáng)度分析

圖2為0#PBFC和1#～9#SBFC緩沖護(hù)具的剪切強(qiáng)度結(jié)果；圖3為緩沖護(hù)具剪切強(qiáng)度變化結(jié)果。

從圖2可以看出，2#SBFC的剪切強(qiáng)度54.62 MPa比0#PBFC的41.59 MPa高31.33%。3#、5#和6#SBFCs的剪切強(qiáng)度增加率幾乎相似。然而，與0#PBFCs相比，1#、4#和7#SBFC的剪切強(qiáng)度顯著下降，結(jié)果如圖3所示。

從圖3觀察到的現(xiàn)象可以通過(guò)考慮幾個(gè)效應(yīng)來(lái)解釋。有效梯度相間結(jié)構(gòu)可以將應(yīng)力從基質(zhì)樹脂均勻地傳遞到纖維[11]，限制材料在界面處的不同相的移動(dòng)，并促進(jìn)界面粘附[12-13]。電紡參數(shù)（芯紗的運(yùn)動(dòng)速度和漏斗的旋轉(zhuǎn)速度）對(duì)緩沖護(hù)具的剪切強(qiáng)度有顯著影響（見(jiàn)圖3（b）示）。芯紗的緩慢移動(dòng)速度或漏斗的緩慢旋轉(zhuǎn)速度導(dǎo)致PAN膜變厚。如果PAN層的厚度過(guò)高，則會(huì)阻止有機(jī)材料環(huán)氧樹脂滲透，并導(dǎo)致BFs和樹脂之間的潤(rùn)濕能力較弱[14]。這會(huì)影響復(fù)合材料的固化，最終產(chǎn)生弱界面。此外，漏斗的旋轉(zhuǎn)速度過(guò)快或芯紗的移動(dòng)速度過(guò)高會(huì)阻礙覆蓋，導(dǎo)致PAN納米纖維層變薄。這樣的界面層不能形成有效的梯度界面，并且不能增強(qiáng)復(fù)合材料的界面粘合性能。因此，只有當(dāng)BFs被合適厚度的PAN納米纖維膜覆蓋時(shí)，有效的梯度界面層才能增強(qiáng)緩沖護(hù)具的剪切強(qiáng)度。

2.3 ?PBFC和SBFC的斷裂形態(tài)分析

本文研究了幾個(gè)典型試樣的斷裂形貌。選擇代表性樣品，例如0#PBFC（原始樣品）、2#SBFC（IFSS中最大的改進(jìn)）、4#SBFC（在IFSS中最小的改進(jìn)）和6#SBFC（IFSS中等的改進(jìn)），以分析PAN納米纖維的不同厚度對(duì)玄武巖纖維和樹脂之間的界面結(jié)合性能的影響。

圖4為樣品0#PBFC、2#SBFC、4#SBFC和6#SBFC在纖維拉出試驗(yàn)后的斷裂形態(tài)。

從圖4可以看出，2# SBFC玄武巖纖維和基體裂紋，進(jìn)一步表明BFs和環(huán)氧樹脂之間的界面結(jié)合較弱。與0#PBFC相比，2#SBFC和6#SBFC沒(méi)有出現(xiàn)基體裂紋和纖維拔出，BFs被大量有機(jī)材料環(huán)氧樹脂覆蓋。這說(shuō)明2#SBFC和6#SBFC的界面粘附力比0#PBFC的強(qiáng)。此外，4#SBFC中出現(xiàn)大量顯著的孔隙（0.05 mm/s），表明纖維和樹脂之間的界面粘合性較差。此外，可以發(fā)現(xiàn)PAN納米纖維層在纖維拔出測(cè)試過(guò)程中滑落，主要因?yàn)榻Y(jié)合力來(lái)自于玄武巖纖維和PAN納米纖維之間的物理吸附[15]，并且PAN納米纖維和玄武巖纖維之間的粘接強(qiáng)度不是很高，且梯度界面層是SBFC界面性能提高的主要原因。綜上所述，在適宜的靜電紡絲參數(shù)下制備的SBFC可以有效改善玄武巖纖維復(fù)合材料的界面性能，進(jìn)一步提高緩沖護(hù)具抵抗外力的作用[16-17]。

2.4 緩沖護(hù)具在運(yùn)動(dòng)訓(xùn)練時(shí)的應(yīng)用

選取2位籃球運(yùn)動(dòng)員在不同時(shí)期腕關(guān)節(jié)損傷前后的運(yùn)動(dòng)康復(fù)數(shù)據(jù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在腕關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)康復(fù)中使用纖維材料緩沖護(hù)具的運(yùn)動(dòng)員稱為運(yùn)動(dòng)員A；不使用纖維材料緩沖護(hù)具的稱為運(yùn)動(dòng)員B。對(duì)2名運(yùn)動(dòng)員進(jìn)行了康復(fù)訓(xùn)練，并在訓(xùn)練前后觀察了橈骨關(guān)節(jié)、腕關(guān)節(jié)和尺關(guān)節(jié)的具體情況，從而分析纖維材料緩沖護(hù)具在腕關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)康復(fù)中的作用。并比較2名運(yùn)動(dòng)員的橈骨關(guān)節(jié)在運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練中使用和不使用纖維材料緩沖護(hù)具的康復(fù)情況。為了分析纖維材料緩沖護(hù)具對(duì)橈骨關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)康復(fù)的影響，以7 d為檢查周期，在35 d內(nèi)檢查運(yùn)動(dòng)員的橈骨和尺骨偏轉(zhuǎn)角、橈月角、橈舟角、橈骨角伸展和屈曲角度[18];最終結(jié)果如圖5所示。圖5中的虛線代表運(yùn)動(dòng)員A和運(yùn)動(dòng)員B在5周內(nèi)橈骨和尺骨偏轉(zhuǎn)角和橈骨月角的恢復(fù)情況;條形圖顯示了運(yùn)動(dòng)員 A 和運(yùn)動(dòng)員 B 在5周內(nèi)橈骨角和橈舟角的恢復(fù)情況；尺側(cè)半徑角和徑向月角數(shù)據(jù)以左主軸數(shù)據(jù)為準(zhǔn)[19]，徑向頭角和徑向舟角數(shù)據(jù)以右次軸數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。

從圖5可以看出，運(yùn)動(dòng)員A的橈骨關(guān)節(jié)在同一周期中恢復(fù)的比運(yùn)動(dòng)員B快。因此，使用纖維材料緩沖護(hù)具的運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練的康復(fù)效果優(yōu)于不使用纖維材料緩沖護(hù)具的運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練，恢復(fù)能力更強(qiáng)[20]。同時(shí)使用纖維材料緩沖護(hù)具進(jìn)行運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練的運(yùn)動(dòng)員A的康復(fù)效果優(yōu)于不使用纖維材料緩沖護(hù)具的運(yùn)動(dòng)員B。而在康復(fù)結(jié)束前，每周的平均康復(fù)程度比不使用纖維材料緩沖護(hù)具的運(yùn)動(dòng)員快0.3倍。普通運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練比沒(méi)有康復(fù)訓(xùn)練的腕關(guān)節(jié)快2倍左右，使用纖維材料緩沖護(hù)具的運(yùn)動(dòng)康復(fù)訓(xùn)練比沒(méi)有康復(fù)訓(xùn)練的腕關(guān)節(jié)快3倍左右。

3 結(jié)語(yǔ)

（1）剪切強(qiáng)度的改進(jìn)主要源于PAN納米纖維引入BFs與環(huán)氧基體之間形成梯度界面層。此外，梯度界面層的厚度對(duì)復(fù)合材料的剪切強(qiáng)度具有決定性的影響。而厚PAN納米纖維薄膜可能會(huì)阻礙有機(jī)材料環(huán)氧樹脂的滲透并導(dǎo)致界面不良；

（2）在適當(dāng)?shù)撵o電紡絲參數(shù)下制備的納米纖維包裹玄武巖纖維可以有效改善復(fù)合緩沖護(hù)具材料的界面性能。

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