鄭曼冰 辛希奕 陳勝藍(lán)

[摘要】本文利用凱氏定氮儀對(duì)涼果及其制品進(jìn)行蒸餾處理，并利用電位滴定儀中的電位突躍替代淀粉指示劑對(duì)滴定終點(diǎn)進(jìn)行判定，建立了自動(dòng)電位滴定儀滴定二氧化硫含量的快速高效檢測(cè)方法。

[關(guān)鍵詞]涼果;二氧化硫;凱氏定氮;電位滴定;測(cè)定

在話梅、芒果干、陳皮梅、蜜橘干等涼果及其制品的生產(chǎn)加工過(guò)程中，最廣泛、最普遍的保藏方式就是硫藏。硫藏可以很好地保持原水果的質(zhì)地和風(fēng)味，其操作簡(jiǎn)單、成本低廉，可規(guī)?；褂?。但如果硫藏技術(shù)操作不當(dāng)，極易引起涼果類食品中二氧化硫的殘留量不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，涼果在生產(chǎn)加-過(guò)程中超量、超范圍添加使用二氧化硫或亞硫酸鹽或在成品包裝前脫硫不充分，均會(huì)造成涼果類消費(fèi)品中的二氧化硫殘留量不符合要求。目前，涼果中二氧化硫的殘留量成為食品行政監(jiān)管部門(mén)的重點(diǎn)風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)指標(biāo)，尤其是近年來(lái)各級(jí)新聞媒體對(duì)廣式?jīng)龉卸趸驓埩袅砍瑯?biāo)現(xiàn)象的報(bào)道，如普寧“情人梅”、潮州“佛手”、揭西“相思梅”等，涼果加T業(yè)的發(fā)展受到了很大的影響[1-3]。因此，在涼果加T過(guò)程中，如何控制二氧化硫殘留量指標(biāo)，保證食品安全，成為一個(gè)亟需解決的食品安全問(wèn)題。本試驗(yàn)針對(duì)涼果中二氧化硫標(biāo)控制的食品安全問(wèn)題，以二氧化硫?yàn)楸O(jiān)測(cè)對(duì)象，利用凱氏定氮儀對(duì)涼果及其制品進(jìn)行蒸餾處理，并利用電位滴定儀中的電位突躍替代淀粉指示劑對(duì)滴定終點(diǎn)進(jìn)行判定，建立了自動(dòng)電位滴定儀滴定二氧化硫殘留量，提高終點(diǎn)檢測(cè)靈敏度、重現(xiàn)性，適應(yīng)大批樣品的測(cè)定，以期解決涼果中二氧化硫殘留快速檢測(cè)的技術(shù)瓶頸，提高監(jiān)測(cè)水平，應(yīng)對(duì)國(guó)際上技術(shù)壁壘，提升涼果產(chǎn)品質(zhì)量[4-7]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

FOSS 2200型自動(dòng)蒸餾裝置：美國(guó)福斯特公司;Metrohm 916 Ti-Touch型自動(dòng)電位滴定儀：瑞士萬(wàn)通公司;Sartorius BS224s型電子分析天平：德國(guó)賽多利斯有限公司;硫代硫酸鈉（分析純）：西隴科學(xué)股份有限公司;重鉻酸鉀、乙酸鉛（分析純）：廣州化學(xué)試劑廠;碘（分析純）：東莞市喬科化學(xué)有限公司;試驗(yàn)用水（_二級(jí)水）。

1.2樣品前處理

將固體樣品充分粉碎后攪拌混勻，準(zhǔn)確稱取約59均勻樣品（精確至O.OOlg），將樣品置于自動(dòng)蒸餾裝置的蒸餾管中，備用。

1.3 樣品中二氧化硫的蒸餾與滴定

（1）蒸餾。在已稱取樣品的蒸餾管巾加入蒸餾水200mL和質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為37%的濃鹽酸lOmL，置于FOSS 2200型自動(dòng)蒸餾裝置上進(jìn)行加熱蒸餾，并采用裝有20g/L乙酸鉛溶液25mL的碘量瓶接收餾出液，接收管需要浸入碘量瓶的乙酸鉛溶液中。

（2）滴定。在碘量瓶中加入轉(zhuǎn)子，再加入lOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為37%的濃鹽酸，采用Melrohm916 Ti-Touch型自動(dòng)電位滴定儀，并使用O.Olmol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定至溶液顏色變藍(lán)且30s內(nèi)不褪色為止，其結(jié)果按照公式（l）進(jìn)行計(jì)算。

式中：X為樣品巾的二氧化硫總含量，g/kg;A為滴定試樣消耗的0.010 8mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;B為滴定試劑空白消耗的0.010 8mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;0.032為0.010 8mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液mL相當(dāng)?shù)亩趸虻馁|(zhì)量，g;m為試樣質(zhì)量，g

。2 結(jié)果與分析

2.1 二氧化硫蒸餾條件的優(yōu)化

分別設(shè)置蒸餾時(shí)間為3min、4min、5min、6min、7min，蒸餾水量為180mL、200mL、230mL、250mL，進(jìn)行正交試驗(yàn)。經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，確定最佳試驗(yàn)條件為蒸餾時(shí)間4mm、蒸餾水使用量200mL。2.2二氧化硫滴定條件的優(yōu)化

采用自動(dòng)電位滴定儀的等量滴定模式，經(jīng)多次試驗(yàn)優(yōu)化，并依據(jù)電位變化生成二氧化硫滴定曲線圖，結(jié)果見(jiàn)圖1。據(jù)圖1可知，當(dāng)電位變化率為40mV/min、攪拌速率為380r/min時(shí)，試驗(yàn)效果最好。電位值在等當(dāng)點(diǎn)EPI（EPI是碘與二氧化硫反應(yīng)的滴定終點(diǎn)，是通過(guò)滴定曲線的一階導(dǎo)數(shù)汁算）出現(xiàn)前是穩(wěn)定的，而當(dāng)?shù)犬?dāng)點(diǎn)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，電位會(huì)呈現(xiàn)一個(gè)上升的突躍。本試驗(yàn)中等當(dāng)點(diǎn)EPI的電位值為450～520mV。

2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線和方法檢出限

依次配制二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)濃度，質(zhì)量濃度分別為5mg/L、lOmg/L、50mg/L、250mg/L、500mg/L，按本實(shí)驗(yàn)所建方法進(jìn)行測(cè)定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算同歸方程。結(jié)果表明，二氧化硫濃度為5～500mg/L時(shí)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 1。

采用國(guó)際理論化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）關(guān)于方法檢出限的計(jì)算方式，對(duì)不含二氧化硫的空白樣品進(jìn)行11次連續(xù)測(cè)定，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限，以10倍相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法定量限。結(jié)果表明，本試驗(yàn)所建二氧化硫測(cè)定方法的檢出限為1.5mg/kg，方法定量限為5.Omg/kg。

2.4加標(biāo)回收率和精密度

選取話梅、芒果干、陳皮梅、蜜橘于、佛手果、鹽金棗等6種不同的涼果樣品為測(cè)試對(duì)象，分別加入二氧化硫使其濃度為5.Omg/kg、250.Omg/kg、500.Omg/kg的3種加標(biāo)水平，重復(fù)測(cè)定6次，經(jīng)統(tǒng)汁學(xué)分析計(jì)算加標(biāo)同收率和精密度，結(jié)果見(jiàn)表1。據(jù)表1可知，在5.Omg/kg、250.Omg/kg、500.mg/kg加標(biāo)水平下，加標(biāo)回收率在93.1% - 101.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.35% - 1.76%，均符合方法學(xué)要求，且本方法的加標(biāo)回收率高、精密度好，操作簡(jiǎn)便高效，適合批量樣品自動(dòng)化檢測(cè)的需要。

2.5 實(shí)際樣品的測(cè)定

為驗(yàn)證本試驗(yàn)所建方法的實(shí)際應(yīng)用效果，采用本試驗(yàn)所建二氧化硫快速高效檢測(cè)方法，對(duì)從市場(chǎng)隨機(jī)摘取100批次涼果樣品進(jìn)行測(cè)定批量檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果表明，100份受檢涼果樣品中，被檢測(cè)含有二氧化硫殘留樣品為4份話梅、1份佛手果、1份陳皮梅，二氧化硫陽(yáng)性檢出率為6%;采用國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.34_2016181對(duì)6份檢出二氧化硫殘留的陽(yáng)性樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示與本試驗(yàn)所建結(jié)果一致。

3結(jié)論

本試驗(yàn)利用凱氏定氮儀對(duì)涼果及其制品進(jìn)行蒸餾處理，并利用電位滴定儀中的電位突躍替代淀粉指示劑對(duì)滴定終點(diǎn)進(jìn)行判定，建立了自動(dòng)電位滴定儀滴定二氧化硫含量的快速高效檢測(cè)方法[9-10]。結(jié)果表明，二氧化硫質(zhì)量濃度為5.0～500.Omg/L時(shí)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 1;檢出限為1.5mg/kg，定量限為5.Omg/kg;加標(biāo)回收率在93.1%～101.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.35%～1.76%。該法加標(biāo)回收率高、精密度好，操作簡(jiǎn)便高效，適合批量樣品自動(dòng)化檢測(cè)的需要。

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信息窗

全球生物多樣性流失糧食生產(chǎn)面臨嚴(yán)重威脅

據(jù)新加坡《聯(lián)合早報(bào)》報(bào)道，聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織日前發(fā)表報(bào)告，稱越來(lái)越多的證據(jù)娃示，全球生物多樣性正在流失，世界糧食生產(chǎn)和環(huán)境恐面臨嚴(yán)重威脅。報(bào)告指出，在生物多樣性豐富的拉丁美洲和加勒比地區(qū)，發(fā)現(xiàn)有大量生物，如甲殼類動(dòng)物、魚(yú)和昆蟲(chóng)的數(shù)量下降，而全球生物多樣性流失的原因是污染及過(guò)度捕撈等。

糧農(nóng)組織警告，生物多樣性令農(nóng)作物更能抵御蟲(chóng)害爆發(fā)及應(yīng)對(duì)氣候變化，食物鏈中至關(guān)重要的植物、動(dòng)物和微生物一旦絕種，將無(wú)法恢復(fù)。

根據(jù)報(bào)告，日前多國(guó)正采取可持續(xù)漁業(yè)和有機(jī)農(nóng)業(yè)管理方法，但仍有更多工作需要做。糧農(nóng)組織敦促各國(guó)政府和國(guó)際社會(huì)加緊努力，制止生物多樣性流失。