譚家海

陽江市公安局，廣東　陽江　529500

GC/MS法檢測(cè)混合型農(nóng)藥中毒探討

譚家海

陽江市公安局，廣東陽江529500

摘要：目的：探討對(duì)混合型農(nóng)藥中毒者采用GC/MS法檢測(cè)的方法與成效。方法：以2015.6.20我局偵辦了一例混合型農(nóng)藥中毒案，對(duì)中毒者行GC/MS法檢測(cè)，了解致死者中毒的農(nóng)藥成分。結(jié)果：調(diào)查研究結(jié)果顯示，該中毒者經(jīng)搶救死亡，血液樣本與胃組織中的成分包括了毒鼠強(qiáng)、殺蟲單和甲拌磷。結(jié)論：對(duì)混合型農(nóng)藥中毒者采用GC/MS法檢測(cè)具有準(zhǔn)確率高的特點(diǎn)，值得將該檢測(cè)手段廣泛應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：混合型農(nóng)藥中毒；GC/MS法檢測(cè)；成效

目前受家庭、社會(huì)等糾紛或壓力的影響，使得一部分人常常會(huì)做出一些過激行為，其中就包括了服用農(nóng)藥輕生，進(jìn)而大大增加了臨床救治難度，因此只有盡早明確農(nóng)藥的類型與成分，才能為臨床救治提供依據(jù)，從而挽救中毒者的生命，并且能為偵破案件提供方向和線索。2015.6.20我局以GC/MS法檢測(cè)了1例混合型農(nóng)藥中毒死亡者，下面我們將具體介紹GC/MS法的具體實(shí)施，現(xiàn)報(bào)道如下：

一、資料與方法

(一)一般資料

以2015.6.20我局偵辦了一例混合型農(nóng)藥中毒案，回顧性分析中毒者的病歷資料，中毒者為男性，年齡為32歲，因生意借高利貸無力償還而服毒，送至醫(yī)院時(shí)神志不清，且農(nóng)藥味明顯，經(jīng)搶救1h后死亡，對(duì)其進(jìn)行了胃內(nèi)容物和血液樣本的GC/MS法檢測(cè)。

(二)方法

1.提取和凈化檢材

取死者的胃組織10g，并將其攪勻，待成漿狀的情況下以無水硫酸鈉脫水，提取選擇的混合溶劑為20mL1∶1的苯與氯仿和10mL9∶1的乙醇與水，以活性炭凈化處理，在揮發(fā)干之后做定容處理，容積為1mL。之后再將血液提取10ml，將1mL乙腈沉淀蛋白加入后作高速離心處理，并以C18固相萃取柱提取并做定容處理，容積為300μL。

2.儀器選擇

采用的是CLASS-5050A氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀，選擇HP-5MS30m×0.25mm×0.25μm的色譜柱；升溫程序是開始以80℃保持3min，之后以每分鐘20℃的頻率上升，直至300℃，之后維持5min。280℃的進(jìn)樣口溫度，流量1.2mL/min的高純氦氣，20：1的分流比，150℃的離子源溫度，280℃的傳輸線溫度，230℃的四級(jí)桿溫度，35-500amu的掃描范圍，1600VEM電壓，3.12scan/s掃描速度。

二、結(jié)果

調(diào)查研究結(jié)果顯示，該中毒者經(jīng)搶救死亡，血液樣本與胃組織中的成分包括了毒鼠強(qiáng)、殺蟲單和甲拌磷這幾種農(nóng)藥成分。

三、結(jié)論

毒鼠強(qiáng)是一種農(nóng)業(yè)殺鼠藥，含有劇毒，目前該藥物已經(jīng)被國家禁止使用，然而該藥物具有滅鼠效果好和成本低的特點(diǎn)，使得在部分地區(qū)依舊存在銷售和使用的情況。而甲拌磷同樣也是劇毒農(nóng)藥，也被稱之為西梅脫，多用于內(nèi)吸殺螨和殺蟲。而殺蟲單則類似于人工合成的沙蠶毒素，能夠與乙酰膽堿競(jìng)爭(zhēng)性抑制，在內(nèi)吸傳導(dǎo)、胃毒和觸殺作用上較強(qiáng)，目前多用于水稻螟蟲的防治。在以上的調(diào)查研究中我們對(duì)死者的胃組織和血液進(jìn)行了GC/MS法檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)了以上三種農(nóng)藥成分，屬于典型的混合型農(nóng)藥中毒，在服毒案例上不多見。

分析混合型農(nóng)藥中毒具有相對(duì)復(fù)雜性，不僅要求了檢測(cè)技術(shù)的高度靈敏，同時(shí)還要求操作手段微量精細(xì)，目前隨著刑事科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，對(duì)該情況的檢測(cè)也提出了要求，即滿足操作易行、低檢出限、重現(xiàn)性好、回收率高的要求。

自上個(gè)世紀(jì)五十年代起出現(xiàn)了農(nóng)藥分析技術(shù)，當(dāng)時(shí)的分析手段僅限于生物測(cè)定法、比色法與化學(xué)法，并且以上檢測(cè)手段均存在靈敏度低和專一性缺乏的不足。但是隨著技術(shù)的發(fā)展進(jìn)步，氣相色譜逐漸出現(xiàn)于上個(gè)世紀(jì)六十年代初，同時(shí)輔以靈敏度較高的檢測(cè)設(shè)備，使得農(nóng)藥成分分析取得了一定進(jìn)展。尤其是在上個(gè)世紀(jì)七八十年代，隨著高效液相色譜的問世，更進(jìn)一步拓寬了農(nóng)藥成分分析的范圍，并且在離子型和不穩(wěn)定型的農(nóng)藥檢測(cè)和分析中得到了廣泛應(yīng)用。到了九十年代后，各種分析檢測(cè)手段都取得了很好的發(fā)展。進(jìn)入二十一世紀(jì)后，對(duì)于農(nóng)藥各國都逐漸加強(qiáng)了檢測(cè)、監(jiān)控、管理，并已經(jīng)逐步將農(nóng)藥成分檢測(cè)列入了日常檢測(cè)的范疇。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，目前的檢測(cè)手段也具有多樣性和先進(jìn)性，能夠?qū)Σ煌霓r(nóng)藥成分進(jìn)行精確檢測(cè)，其中就包括了GC/MS法，即氣相色譜質(zhì)譜法，給檢測(cè)手段是串聯(lián)了質(zhì)譜儀與氣相色譜儀，使檢測(cè)技術(shù)合二為一，并且依據(jù)質(zhì)譜儀工作原理差異可將其分為氣相色譜-離子阱質(zhì)譜儀、氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀及其氣相色譜-四極質(zhì)譜儀等。但是無論是哪一種，在原理上具有相似性，即惰性氣體是氣相色譜的流動(dòng)相，有一定活性且表面積大的吸附劑是氣-固色譜法的固定相。當(dāng)色譜柱中進(jìn)入多組分的混合樣品后，受吸附劑對(duì)各組分吸附力的影響，一定時(shí)間過后，在色譜柱中各組分的運(yùn)行速度也逐漸顯現(xiàn)出差異性。往往解吸下來的是吸附力弱的組分，因此也是進(jìn)入檢測(cè)器最早的組分，而對(duì)于不容易被解吸下來的吸附力最強(qiáng)的組分則是最后離開色譜柱的。由此就能夠在色譜柱中分離各組分，使其遵循一定的順序進(jìn)行檢測(cè)。質(zhì)譜分析主要是對(duì)離子荷質(zhì)比的測(cè)量分析方法，在離子源中使試樣中各組分發(fā)生電離是它的工作原理，能夠?qū)⒉煌少|(zhì)比的帶正電荷的

離子生成，通過加速電場(chǎng)將離子束形成，再進(jìn)入質(zhì)量分析器。并且在質(zhì)量分析器中再將電場(chǎng)和磁場(chǎng)利用，使其發(fā)生相反的速度色散，最后聚焦得到質(zhì)譜圖，并將其質(zhì)量確定。該分析法就是通過GC定量、MS定性、GC-MSGC分離的分析手段，可以將MS視為GC的檢測(cè)器。因此該檢測(cè)手段綜合了質(zhì)譜準(zhǔn)確鑒定化合物結(jié)構(gòu)、氣相色譜高校分離的效能，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了檢測(cè)的定量與定性。在農(nóng)藥成分檢測(cè)中將該技術(shù)應(yīng)用，特別是檢測(cè)多殘留、降解物和農(nóng)藥代謝物該手段都具有較好的效果，然而該檢測(cè)技術(shù)也存在不足，即質(zhì)譜儀價(jià)位偏高，因此在諸多醫(yī)院并未配置，因此在國內(nèi)農(nóng)藥成分檢測(cè)中該技術(shù)尚未得到廣泛的應(yīng)用。

當(dāng)然在采用氣相色譜質(zhì)譜法進(jìn)行農(nóng)藥成分檢測(cè)分析的時(shí)候還要注意以下幾點(diǎn)：一是處理凈化雜質(zhì)，這也是保證檢測(cè)分析結(jié)果準(zhǔn)確性的關(guān)鍵，尤其是針對(duì)人體樣本的檢測(cè)。在以上的調(diào)查研究中，凈化選擇的是活性炭，通過該手段能夠凈化并除掉人體組織中的大部分油類基質(zhì)，從而將儀器的本底信號(hào)降低，將信噪比增加，進(jìn)而從血液中將含量較低的農(nóng)藥成分檢測(cè)出來。二是優(yōu)化質(zhì)譜條件，在進(jìn)行人體樣本檢測(cè)的時(shí)候，檢測(cè)結(jié)果與準(zhǔn)確性會(huì)受到基質(zhì)的嚴(yán)重干擾，即便通過了凈化處理，但是仍舊存在較強(qiáng)的干擾雜質(zhì)。因此為了有效的分離雜質(zhì)與農(nóng)藥，必須不斷優(yōu)化色譜條件，將先低溫后快速升溫采取，以該做法來使農(nóng)藥在雜質(zhì)前出峰，同時(shí)完全分離農(nóng)藥，促進(jìn)檢驗(yàn)分辨率的提高。三是氣相色譜質(zhì)譜法條件選擇，在以上檢出的三種農(nóng)藥中，甲拌磷的質(zhì)譜碎片離子包括了260m/z、231m/z、121m/z、97m/z、75m/z，而毒鼠強(qiáng)質(zhì)譜碎片離子則包括了240m/z、132m/z、212m/z、42m/z、92m/z。在以上的檢測(cè)中毒鼠強(qiáng)與甲拌磷的含量較高，匹配度較高，同時(shí)將GC/MS總離子流圖獲得。然而在檢測(cè)中，對(duì)于物質(zhì)含量低的情況則要將離子模式(SIM)選擇，進(jìn)而在此基礎(chǔ)上進(jìn)行分析，基于高端質(zhì)量離子重疊較少，同時(shí)還能夠?qū)⑽镔|(zhì)的結(jié)構(gòu)信息反應(yīng)，故而在痕量分析中常常以SIM法監(jiān)測(cè)選擇化合物的特征離子。在以上的調(diào)查研究中，甲拌磷的特征離子選擇的是231M/Z、260M/Z，而毒鼠強(qiáng)質(zhì)譜特征離子則是240M/Z與212M/Z?；跉⑾x單具有水溶性極強(qiáng)的特點(diǎn)，因此提取選擇的是乙醇和水混合液，并且采用氣相色譜質(zhì)譜法進(jìn)行定性分析，具有結(jié)果準(zhǔn)確和快速的特點(diǎn)。并且該檢測(cè)結(jié)果也為患者的死亡提供了客觀的依據(jù)。

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中圖分類號(hào)：D919.4

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：2095-4379-(2016)18-0162-02

作者簡(jiǎn)介：譚家海(1988-)，男，漢族，廣東陽江人，本科，陽江市公安局，助理工程師，研究方向：理化檢驗(yàn)。