吳 蕾

(安徽中醫(yī)藥高等專科學(xué)校 藥學(xué)系，安徽 蕪湖 241000)

二苯乙烯衍生物具有非常高的應(yīng)用價(jià)值和應(yīng)用前景，在光學(xué)信息存儲(chǔ)、三維信息存儲(chǔ)等各個(gè)領(lǐng)域中取得了廣泛地應(yīng)用，目前，我國(guó)逐漸加大了對(duì)該有機(jī)材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)與吸收度之間的關(guān)系，旨在提高該有機(jī)材料的利用率，為促進(jìn)我國(guó)化學(xué)行業(yè)的健康、可持續(xù)發(fā)展 發(fā)揮出重要作用。此外，為了充分發(fā)揮和利用二苯乙烯衍生物的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)，相關(guān)人員要從線性極化率轉(zhuǎn)化、光電性能優(yōu)化等環(huán)節(jié)出發(fā)，采用改革和創(chuàng)新兩端取代基的方式，借助催化Heck反應(yīng)相關(guān)原理，將其轉(zhuǎn)化為三種不同類型的二苯乙烯衍生物(圖1所示)，為后期更好地研究光學(xué)相關(guān)影響因素提供重要的依據(jù)和參考。

圖1 反應(yīng)方程式1

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器與試劑

本實(shí)驗(yàn)所用到的儀器為元素分析儀、紅外光譜儀以及核磁共振儀，所用到的試劑主要以分析純?yōu)橹?，?-乙烯吡啶、三乙胺等。這些儀器與試劑的合理使用為保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)性和準(zhǔn)確性提供有力的保障。

1.2 合成

1.2.1 (4-溴芐基)三苯基膦鹽(化合物1)合成

分別稱取10 g對(duì)溴芐溴、10.6 g三苯基膦化合物，并將其置入到250 ml圓底燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后，發(fā)現(xiàn)圓底燒瓶?jī)?nèi)生成大量的白色沉淀，經(jīng)過(guò)過(guò)濾處理后，產(chǎn)率達(dá)到了75%，為后期合成化合物2奠定良好的基礎(chǔ)。IR :υ=1 435,1 484 (Ar-P) cm-1。1H-NMR(CDCl3,300 MHz) :δ 5.4 (s ,2 H ,CH2) , δ 7.1～7.8 (m ,19 H ,Ar) 。

1.2.2 4-溴-1，2-二苯乙烯(化合物2)的合成

將25 ml二氯甲烷，4 g 化合物1(7.8 mmol)，0.8 ml苯甲醛(7.8 mmol)，100 ml 溶液濃度為0.1 mol/L NaOH水溶液置于150 ml圓底燒瓶中，室溫?cái)嚢瑁?0分鐘后，靜置分層，取下層液體，用無(wú)水硫酸鎂干燥過(guò)夜，將溶劑旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后，用乙醇重結(jié)晶得片狀白色晶體，產(chǎn)率 83%。

IR : υ=3 020(=C-H), 813 (苯環(huán)1，4-取代)，750 and 694(苯環(huán)單取代)cm-1。1H-NMR(CDCl3,300 MHz) : δ 7.50(t, 4 H, J=7.2 Hz，H7，H3),δ 7.35(t , 4 H , J=7.2 Hz, H2,H6)，δ 7.30(d ,1 H ,J=7.2 Hz, H1),δ 7.05 (q , 2 H , J=16.4 Hz, H4,H5)

1.2.3 化合物3的合成

在合成化合物3的過(guò)程中，分別稱取0.285 g的化合物2和2.24 g的PPh3，并把這些物質(zhì)置入到25 ml的三頸瓶中進(jìn)行充分?jǐn)嚢瑁㈧o置反應(yīng)一段時(shí)間后，會(huì)有固體析出，過(guò)濾后用四氫呋喃重結(jié)晶。

4-吡啶乙烯基-1，2-二苯乙烯(3a)：黃色粉末，產(chǎn)率84%，m. p.270 ℃。元素分析( %) ,C21H17N 實(shí)測(cè)值(計(jì)算值) :C ,89.18 (89.04) ;H, 6.06 (6.01) ;N , 4.83(4.95)。IR : υ=3 024(=C-H) , 824 (苯環(huán)對(duì)位取代)，756 and 691(苯環(huán)單取代)cm-1。1H-NMR(CDCl3,300 MHz) : δ 8.60 (s, 2 H, H11),δ7.65 (s, 2 H, H10), δ7.58 (s, 4 H, J=7.2 Hz, H3,H6), δ 7.53 (d, 2 H, J=7.2 Hz, H7), δ 7.46 (s, 1 H, H8), δ7.40 (t, 2 H, J=7.2 Hz, H2), δ 7.30 (d, 1 H, J=7.2 Hz, H1),δ 7.10 (t, 3 H, J=16.3 Hz, H4,H5,H9)。

4-苯乙烯基-1，2-二苯乙烯(3b)：黃綠色粉末，產(chǎn)率85%，m. p.268 ℃。元素分析( %) ,C22H18實(shí)測(cè)值(計(jì)算值) :C ,93.77 (93.62) ;H ,6.29 (6.38).IR : υ=3 025(=C-H), 815(苯環(huán)對(duì)位取代)，746 and 691(苯環(huán)單取代)cm-1。1H-NMR(CDCl3,300 MHz) : δ 7.52 (d, 8 H, J=7.1 Hz, H3,H6,H7,H10), δ 7.37 (t, 4 H, J=7.1 Hz, H2,H11), δ 7.28 (s, 2 H, J=7.1 Hz, H1,H12),δ 7.13 (t, 4 H, J=14 Hz, H4,H5,H8,H9)。

4-(4-甲基苯乙烯基)-1，2-二苯乙烯(3c)：綠色粉末，產(chǎn)率81%，m. p.276 ℃。元素分析( %) ,C23H20實(shí)測(cè)值(計(jì)算值) :C ,93.68 (93.24) ;H ,6.74 (6.76)。IR : υ=3 022(=CH-), 2 855(-CH3), 823(苯環(huán)對(duì)位取代),751and689(苯環(huán)單取代) cm-1。1H-NMR(CDCl3,300 MHz) : δ 7.51(d, 6 H, J=8 Hz, H3,H6,H7), δ 7.38(m, 4 H, J=8 Hz, H2,H10), δ 7.28(d,1 H, J=8 Hz, H1),δ 7.17(d, 2 H, J=8 Hz, H11), δ 7.09(q, 4 H, J=16 Hz, H4,H5,H8,H9), δ 2.36(s, 3 H, H12)。

2 結(jié)果與討論

化合物2在具體的合成過(guò)程中，需要相關(guān)人員在參考Wittig反應(yīng)原理的基礎(chǔ)上，采用制備烯烴的方式，將相關(guān)有機(jī)物與非質(zhì)溶液進(jìn)行充分融合，從而進(jìn)一步提高強(qiáng)堿的pH值和活性。此外，還要嚴(yán)格控制化合物的制備條件，確?；衔锖铣傻目茖W(xué)性和合理性。同時(shí)，為了充分發(fā)揮和利用相轉(zhuǎn)移催化法的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)〔1〕，相關(guān)人員還要采用控制反應(yīng)條件的方式，提高最終轉(zhuǎn)化結(jié)果的真實(shí)性、準(zhǔn)確性和完整性，以達(dá)到提高化合物合成效率和效果的目的。另外，為了確保合成后的化合物具有一定的環(huán)保性，還要將反應(yīng)物與高濃度溶液進(jìn)行充分融合，進(jìn)一步提高化合物的產(chǎn)率，便于消耗和除去更多的溶劑。通常情況下，溶劑的除去離不開(kāi)直接蒸發(fā)法的使用，通過(guò)使用該方法，可以最短時(shí)間內(nèi)消耗和去除大量的溶劑，為提高無(wú)水乙醇的純度〔2〕，保證提純工藝的簡(jiǎn)單性和合理性發(fā)揮出重要作用。在對(duì)化合物3進(jìn)行合成的過(guò)程中，相關(guān)人員要將鹵代芳烴與烯烴進(jìn)行充分反應(yīng)，從而確?；衔?形成若干個(gè)C-C鍵，進(jìn)一步提高化合物3的穩(wěn)定性、可靠性和安全性。反應(yīng)的可能機(jī)理如圖2所示?？傊?，為了縮短反應(yīng)時(shí)間，提高反應(yīng)效率和效果，相關(guān)人員要嚴(yán)格按照以上操作，完成對(duì)各種化合物的合成操作，為不斷提高二苯乙烯衍生物的產(chǎn)率創(chuàng)造了良好的條件。

圖2 反應(yīng)方程式 2