王興鋒

摘 要：有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫，需要對(duì)碳原子和氫原子在有機(jī)物結(jié)構(gòu)中的辯證關(guān)系有清晰的認(rèn)識(shí)：碳原子和氫原子好比樹(shù)木的主干和樹(shù)木的葉子。有機(jī)物的同分異構(gòu)體書寫應(yīng)先有主干碳架，再有枝葉氫原子。復(fù)雜有機(jī)物的同分異構(gòu)體的書寫，要找不變的結(jié)構(gòu)因素和變化的結(jié)構(gòu)因素，不變的結(jié)構(gòu)因素先寫，變化的結(jié)構(gòu)因素后寫。

關(guān)鍵詞：高中化學(xué);偶然性;條理性;碳架;主干;枝葉

中圖分類號(hào)：G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)：1008-3561（2021）09-0096-02

有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫是高中化學(xué)的重點(diǎn)，也是高考的熱點(diǎn)，在全國(guó)卷選擇題中經(jīng)常出現(xiàn)，掌握其書寫規(guī)律，對(duì)提升學(xué)生考試成績(jī)尤為重要。對(duì)此，高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)的基本要求是：通過(guò)同分異構(gòu)體的書寫體會(huì)原子的連接順序、空間構(gòu)型、成鍵方式上的變化，知道有機(jī)物存在構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu)。本文結(jié)合教學(xué)實(shí)踐，對(duì)有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫中的辯證關(guān)系進(jìn)行探究。

一、有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫中碳原子與氫原子的辯證關(guān)系

有機(jī)物主要是一類含碳的化合物，碳原子和氫原子是構(gòu)成有機(jī)物的主體，認(rèn)清碳原子和氫原子在結(jié)構(gòu)中的辯證關(guān)系尤為重要。從碳原子和氫原子的原子結(jié)構(gòu)上看，碳原子的最外層有4個(gè)電子，這4個(gè)電子都可以與其他原子的未成對(duì)電子配對(duì)，形成共用電子對(duì)，形成4個(gè)共價(jià)鍵。氫原子只有1個(gè)未成對(duì)電子，只能形成1個(gè)共價(jià)鍵。這就決定了氫只能連接在有機(jī)物結(jié)構(gòu)的末端位置，主體結(jié)構(gòu)被碳和其他原子占據(jù)。這就好比樹(shù)木，樹(shù)葉總是長(zhǎng)在樹(shù)干上一樣。因此，有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫應(yīng)先寫“碳架”，然后按照四價(jià)原則加上一定數(shù)目的氫原子。例如，寫出分子式為C6H14的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。思路：先寫“碳架”后加氫原子，“碳架”的書寫要在主碳架的基礎(chǔ)上逐步加“枝條”（支鏈），通過(guò)逐步在主干上添加枝條，形成“碳架”的不同變化。（篇幅所限，圖略）1）無(wú)支鏈C-C-C-C-C-C，2）有一個(gè)支鏈：，3）有兩個(gè)支鏈：

這樣就可以得到5種碳骨架，然后按照碳的四價(jià)原則添加氫原子就可以了。寫C6H12的同分異構(gòu)體，由于分子中比烷烴少2個(gè)氫原子，有兩個(gè)碳原子各有1個(gè)電子未配對(duì)成鍵，因此分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)有一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)或一個(gè)碳碳雙鍵。碳?xì)潢P(guān)系規(guī)律總結(jié)：先寫碳后寫氫，有環(huán)狀氫少二，有雙鍵氫少二，有三鍵氫少四，有苯環(huán)氫少八。（雙鍵包含碳氧雙鍵）

二、烴的衍生物同分異構(gòu)體書寫要分析烴的衍生物官能團(tuán)的特點(diǎn)，羥基、醛基、羧基不能接在碳鏈中間

（1）鹵代烴、醇、芳香族化合物取代基可在碳架上變換位置，因此應(yīng)先寫碳架，然后在碳架上添加官能團(tuán)或取代基。例如，寫出分子式為C5H12O屬于醇的同分異構(gòu)體。思路：（在這里一定要認(rèn)真審題，是屬于醇的異構(gòu)體）先寫出碳架，再寫官能團(tuán)羥基，最后加入氫原子。

碳架有三種A. ? ?B. ? C.

在這三種碳架上加入醇的官能團(tuán)羥基后，碳架A上可以形成三種同分異構(gòu)體，碳架B上可以形成四種同分異構(gòu)體，碳架C上只形成一種同分異構(gòu)體。寫出分子式為C4H8Cl2的同分異構(gòu)體。思路：先寫出碳骨架，分兩種情況：一是在同一碳原子上接入兩個(gè)氯原子;二是在不同碳原子上分別接入兩個(gè)氯原子，最后按照四價(jià)原則加入氫原子。

碳架有兩種：A.B.

在碳架A中，同一碳原子上連接兩個(gè)氯原子，可以連出兩種，將氯原子分開(kāi)連在不同碳上可有①②、①③、①④、②③四種連接方法。在碳架B中：同一碳原子上連接兩個(gè)氯原子，只能連出一種，將氯原子分開(kāi)連在不同碳原子上可有①②、①③兩種連接方法。

（2）醛和羧酸官能團(tuán)醛基和羧基不能連接在碳架的中間，只能接在末端碳原子上，它的書寫可以讓官能團(tuán)在碳架的末端變化，也可以確定官能團(tuán)讓碳架變化，最后再加入氫原子。例如，寫出C4H8O屬于醛的同分異構(gòu)體。思路：先寫醛基，然后在醛基上連接剩余碳原子，最后加入氫原子。剩余3個(gè)碳原子有兩種碳架形式，所以C4H8O屬于醛的同分異構(gòu)體有兩種。

（3）酯的結(jié)構(gòu)中，酯基處在結(jié)構(gòu)的中心，剩余碳原子在酯基的兩邊發(fā)生碳原子數(shù)目的增減和碳架的變化。酯同分異構(gòu)體的書寫方法，應(yīng)先確定中心基團(tuán)酯基，然后在官能團(tuán)酯基的兩端分配不同數(shù)目的碳原子，如果分配的碳原子數(shù)目≥3個(gè)，就要進(jìn)行碳架變化調(diào)整，最后加入一定數(shù)目的氫原子。例如，寫出C4H8O2屬于酯的同分異構(gòu)體。思路分析：先寫出酯基，然后在酯基的左右兩端按[1 2]、[2 1]、[0 3]、[3 0]分配碳原子，其中含3個(gè)碳的要進(jìn)行碳骨架的變化，最后添加氫原子。[1 2]分配碳原子 ，[2 1]分配碳原子，[0 3]分配碳原子，酯基的右邊出現(xiàn)碳架異構(gòu) 。[3 0]分配碳原子，結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)羧基，是酸的結(jié)構(gòu)。

所以，C4H8O2屬于酯的同分異構(gòu)體有4種。

三、限定條件的同分異構(gòu)體的書寫，要把握限定的條件要素，根據(jù)條件找不變的因素和變化的因素，然后調(diào)整變化因素進(jìn)行書寫

下面，筆者以2019高考真題為例進(jìn)行分析。

1.[2019新課標(biāo)Ⅰ卷]

有機(jī)同分異構(gòu)體_____。（不寫立體異構(gòu)） 限定條件：具有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu);能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)。思路分析：此題共有8個(gè)碳原子，題目要求六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也就是說(shuō)主體結(jié)構(gòu)是六元環(huán)，變化的是環(huán)外的醛基。六元環(huán)外可以連接一個(gè)支鏈，也可以是兩條支鏈。兩條支鏈可以在六元環(huán)上不同碳原子上領(lǐng)、間、對(duì)的變化，也可以接在同一個(gè)碳原子上。寫出的結(jié)構(gòu)有6種。（篇幅所限圖略）

2.[2019新課標(biāo)Ⅱ卷]

的二氯代物有多種結(jié)構(gòu)，請(qǐng)寫出它異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。

限定條件：能發(fā)生銀鏡反應(yīng);有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比321;芳香族化合物。思路分析：題目限定了芳香族化合物，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明主體結(jié)構(gòu)是苯環(huán)，且在環(huán)外有醛基。根據(jù)氫譜分析峰面積比為321，峰面積為3的是含有3個(gè)氫原子的甲基，峰面積為2的只能是苯環(huán)上的氫原子對(duì)稱分布，峰面積為1的是含有1個(gè)氫原子的醛基。（篇幅所限圖略）

3.[2019新課標(biāo)Ⅲ卷]

同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。（含有苯環(huán)的）限定條件為：在氫譜圖象中，它的峰面積比值是為126;有機(jī)物與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣，有機(jī)物與氫氣的物質(zhì)的量比值為11。思路分析：含有苯環(huán)給出了有機(jī)物的主體結(jié)構(gòu)，1 mol的該有機(jī)物與足量金屬鈉反應(yīng)可生成1 mol的氫氣說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有羥基，從量的關(guān)系上看含有兩個(gè)羥基，從氫原子126的分布來(lái)看這兩個(gè)羥基在苯環(huán)上對(duì)稱分布，氫原子為6的應(yīng)該為兩個(gè)甲基對(duì)稱分布在苯環(huán)上。（篇幅所限圖略）

4.[2019江蘇]

寫出的一種同分異構(gòu)體_____。限定的條件：遇FeCl3的水溶液使溶液顏色變?yōu)樽仙?在氫氧化鈉溶液中會(huì)水解，然后用硫酸酸化處理，含苯環(huán)的產(chǎn)物中對(duì)于不同的化學(xué)環(huán)境氫原子數(shù)目比為11。思路分析：與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明該有機(jī)物的主體結(jié)構(gòu)有酚羥基，水解又酸化處理后，苯環(huán)上不同類型氫原子的比值為11，說(shuō)明水解后苯環(huán)上有三個(gè)間位羥基，其中的羥基決定了酯基的連接形式。（篇幅所限圖略）

總之，有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫一定要認(rèn)清結(jié)構(gòu)中的辯證關(guān)系，分清主次，要先寫碳架后寫支鏈;在書寫過(guò)程中，要分清楚變化的結(jié)構(gòu)和不變的部分，先書寫不變的，后寫變化的;如果題目中有對(duì)結(jié)構(gòu)的限制條件，就要在限制條件的基礎(chǔ)上對(duì)可能的結(jié)構(gòu)進(jìn)行刪減。

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