王定巧，李朝輝

（1.中國皮革制鞋研究院有限公司，北京100016；2.北京中皮天元科技有限公司，北京100016）

前言

澳洲位于南熱帶，屬熱帶海洋氣候，水草肥美，畜牧業(yè)發(fā)達。其出產的黃牛皮皮板肥厚，油脂含量高；張幅大，部位差較明顯。由于牧場育養(yǎng)和機器剝皮，所以粒面細致，傷殘較少，適合做中厚型高檔沙發(fā)革。無極地處河北省中部，縣內皮革產業(yè)以松散的家庭作坊為主要生產單元，處于半機械化階段，產業(yè)鏈不配套，產業(yè)層次低，產品檔次不高，除少數(shù)幾個制革工藝正規(guī)的大型企業(yè)外，本地產澳洲黃牛藍濕皮普遍存在如下質量問題[1]：⑴前期脫脂不足，藍濕皮內天然油脂含量過高；⑵使用低檔鞣劑鞣制，藍濕皮基本沒鞣透；⑶準備工段處理不到位，藍濕皮腹肷部松軟但正身緊實，部位差較大。黃牛壓花摔紋沙發(fā)革要求花紋均勻飽滿，清晰突出，革身豐滿柔軟，手感圓潤舒適，絨面絲光感好?；谏鲜銎ぴ礌顩r和要求的產品風格，筆者經(jīng)過大量的試驗和工廠實踐，從挑選藍濕皮開始，以1.4～1.6mm中厚型為例，談談生產黃牛壓花摔紋沙發(fā)革的復鞣工藝要點，以供同行參考。

1 工藝流程

藍濕皮組批-擠水伸展-削勻-稱重-脫脂-酸洗-酶軟化-鉻復鞣-中和-填充-加脂-出鼓陳放-伸展-濕繃板-整理。

2 技術關鍵和工藝實施

2.1 選皮和組批

應首選粒面?zhèn)麣埳佟埛?、皮板厚實的藍濕皮。為了更好地控制生產并保證產品質量，組批要求是同一生產批的，張幅大小、厚薄基本一致，路分相同，皮張存放期一致，畜齡相近。

2.2 擠水和削勻[2]

擠水伸展后的藍濕皮要求皮面平整，操作中皮張邊角不可避免會產生部分褶皺，這時可以通過轉鼓的摔打作用來消除，并使皮坯變得柔軟，水分含量均勻。削勻時需要注意保護藍濕皮的邊腹部，還要盡可能地將頸部、背脊線部和臀部削下去，盡量降低部位差?？傊?，既要保證削勻厚度符合要求，也要保護好粒面不受損傷。

2.3 脫脂和軟化

無極本地產澳洲黃牛藍濕皮普遍存在脫脂不足的情況，導致皮內殘余脂肪含量過高，如果不徹底去除，成革易出現(xiàn)油斑甚至發(fā)生黃變、產生異味或涂層脫落等嚴重質量問題，絕不可掉以輕心。因此，藍濕皮裝鼓后首先要加強脫脂。堿性脂肪酶不可或缺，再搭配著溶劑型脫脂劑、純堿和回濕劑等材料，可獲得不錯的脫脂效果。

堿性脂肪酶在中性或堿性條件下容易分解皮內的天然油脂，形成游離脂肪酸、單甘脂和雙甘脂，使之快速溶解于水，如DOWELL公司的Dowellzym HK、T&J公司的TJ-A456、上海微潤化工有限公司的ExcewetTE等。

溶劑型脫脂劑對皮內的天然脂肪具有較強的乳化和溶解能力，比較適合油脂含量偏高的澳洲黃牛皮，如北京中皮天元科技有限公司的Degresan AD、TFL公司的BORRON T、北京林強格瑞特科技有限公司的GREAUX K3A等。

純堿本身就具有脫脂去油的功能，同時還可提高浴液的pH，為堿性脂肪酶發(fā)揮作用創(chuàng)造適宜的條件。

中厚型藍濕皮經(jīng)過擠水削勻(特別是放置時間較長的藍濕皮）失水較多，首要工作是要讓藍濕皮盡快吸收水分，充分回濕，使皮纖維恢復到接近鞣制結束時的新鮮狀態(tài)。TFL公司的BORRONSAF是一支具有柔軟效果的油脂乳化劑，它既可以分散油脂，又能將藍濕皮變得柔軟，回濕效果也不錯。

需要注意的是：脫脂結束以后，必須用熱水悶洗一次，以便洗掉剛剛乳化分解的天然油脂，防止其黏附在藍濕皮表面。這一操作非常重要，但往往被忽略。

參考工藝:水(45℃)200%，BORRON SAF 0.5%，Degresan AD 1.0%，轉60min；加入TJ-A456 1.0%，純堿1.0%，轉60min；控水，用40℃左右的溫水悶洗一次。

無極當?shù)氐陌闹撄S牛皮前水場(主要是浸灰堿和脫灰軟化)處理一般都偏輕，再加上環(huán)保因素影響，對用水量、助劑選擇、灰堿量等都有嚴格限制，造成了皮內制革無用物(如各類粘蛋白、類粘蛋白、油脂、彈性纖維等)不能有效地被清除，特別是殘留在皮纖維間的部分鈣（俗稱“夾灰”），造成纖維分散不到位，后期經(jīng)低檔次鞣劑鞣制，藍濕皮身骨較硬，手感緊實，尤其是纖維編織緊密的頸部、背脊線部和臀部，感覺有硬心存在[3]。

在生產實踐中，如果革身和粒面過于緊實，壓花時這些部位會出現(xiàn)壓不上紋或紋路太淺的現(xiàn)象，一經(jīng)摔軟花紋既保不住，也顯得凌亂無序。為了獲得紋路均勻、手感柔軟的沙發(fā)革，藍濕皮經(jīng)充分回濕和脫脂后，還需要進行脫灰和軟化處理。

市場上常用的脫灰劑有氯化銨和硫酸銨，這兩支材料脫灰能力不相上下，區(qū)別在于經(jīng)它們作用后的裸皮手感上有些差異，用氯化銨的顯泡軟些，用硫酸銨的顯緊實些。對牛皮沙發(fā)革而言，如果環(huán)保允許，氯化銨是首選。當然，如果環(huán)保有限制，就只能選無氨脫灰劑了。

針對澳洲黃牛藍濕皮纖維編織緊密的頸部、背脊線部和臀部，通常用酸性軟化酶進行處理，以提高藍濕皮的柔軟度，獲得均勻一致的手感，實際生產中還可以減少張幅之間的差異。它們作用溫和，不會損傷皮纖維，能有效地去除纖維間質，松散膠原纖維，改善手感。市場上效果不錯的有STAHl公司的Feliderm Bate AB、DOWELL公司的Dowellzym AL、SEATON公司的Seacopol PK568C等。

需要注意的是：無極本地的藍濕皮前期使用低檔鞣劑鞣制，藍濕皮基本沒鞣透，所以酸洗前最好加入適量的工業(yè)鹽，既能起到防止酸腫的作用，又有一定的回水效果。具體操作如下：先加鹽，再加脫灰劑，然后加一些非離子型脫脂劑，對藍濕皮進一步去油脫脂。轉動一定時間后用草酸漂洗退鞣，使藍濕皮表面潔凈，顏色趨于一致。用甲酸調節(jié)皮坯的pH，使革坯內外的pH保持一致。最后用酸性軟化酶對藍濕皮進行軟化處理。

參考工藝:水（40℃）150%，工業(yè)鹽2.0%，Eusapon OC（非離子型脫脂劑，STAHl）0.5%，氯化銨1.5%，轉60min。草酸1.5%，甲酸0.5%，轉60min后測pH=2.5～3.0，F(xiàn)eliderm Bate AB 3.0%，轉6～8 h，軟化到位后控水，悶水洗15～20min。

2.4 鉻復鞣和中和

經(jīng)過上述處理，澳洲黃牛藍濕皮沒硬心了，肉感有所提升，藍濕皮的部位差減小了，均勻度明顯提高，但豐滿度有所下降，藍濕皮變得十分舒展，出現(xiàn)有些“軟塌塌”的狀態(tài)。所以接下來的鉻復鞣應該考慮如何提高皮坯的豐滿度。

對中厚皮而言，醛類鞣劑（主要指戊二醛和脂肪醛）是不可或缺的，它們都能使皮革變得豐滿且手感柔軟。相比于脂肪醛，戊二醛在鞣制效果方面更勝一籌，可以提高藍濕皮的收縮溫度。如STAHl公司的Relugan GT-50、Relugan GTW，Schill-Seilacher公司的Derugan 2080等。

鉻復鞣中適當?shù)念A加脂也是非常必要的，能更好地分散潤滑粒面和網(wǎng)狀層纖維，增強粒面層的塑性和壓花定型性。適合預加脂的材料有Trumpler公司的Trupon OSL、ZSCHIMMER&SCHWARZ公司的Provol BA、Pulcra Chemicals公司的Pellan GLH等。由于無極本地的藍濕皮普遍鞣制不透，所以鉻復鞣時鉻粉的用量不能少了。針對中厚黃牛皮，為了獲得較好的鞣制效果，建議搭配陽離子油脂如STAHl公司的Catalix GS，它可以幫助鉻粉更好地滲透。鞣制末期再補加一些熱水，適當升溫促進鉻與膠原纖維結合。

中和是復鞣工序中一個非常重要的環(huán)節(jié)，具有承上啟下的“橋梁”作用。對中厚皮而言，要達到均勻、深透的效果，首先中和單寧必不可少，如果環(huán)保允許，碳酸氫銨也不可或缺。其次需要較長的中和時間，建議實際生產中中和過夜?？紤]到沙發(fā)革的手感要求，工藝中再加入適量的苯乙烯馬來酸酐樹脂如STAHl公司的Tergotan S和Pulcra Chemicals公司的磺化油Pellan LSW。Tergotan S填充性好，能進一步改善革身豐滿度；Pellan LSW耐酸堿、耐電解質，手感柔軟，還能提高絨面的滋潤度。

參考工藝：水(33℃)100%，Relugan GTW 2.0%，Trupon OSL 0.5%，Pellan GLH 1.0%，轉60min,鉻粉8.0%～10%，轉120min，甲酸鈉1.5%，轉60min，小蘇打1.0%左右，分3次加入，每次間隔30min，測pH=4.0左右，補加熱水適當升溫，再轉60min，控液，不水洗，然后中和。參考工藝：水(33℃)200%，中和單寧2.0%，甲酸鈉1.5%，轉30min，小蘇打1.0%，碳酸氫銨2.0%，轉30min,測pH=6.5～7.0。Tergotan S 2.0%，Pellan LSW 1.5%，轉60min，停鼓過夜，次日排液，水洗兩次。

2.5 填充和加脂

復鞣填充是確定皮革風格的關鍵工序，俗稱制革的“點金術”。考慮到壓花摔紋沙發(fā)革的風格特點，對澳洲黃牛中厚藍濕皮而言，丙烯酸樹脂應選用豐滿泡軟型的、填充性不宜過強的中大分子，如STAHl公司的Tergotan ESN、Tergotan PMB，Trumpler公司的Trupotan R83等。氨基樹脂類材料（主要指雙聚氰胺和三聚氰胺）應首先考慮其是否環(huán)保耐光，其次才是選擇填充性好的、收斂性不能太大的產品。用它們主要解決腹肷部的松軟問題，降低部位差，如STAHl公司的Tergotan RE-5020和Relugan DLF。合成鞣劑如LANXESS公司的Tanigan BN、SIMIT公司的S yntan S和STAHl公司的Sandotan SCU，其填充性能好，手感圓潤，用來提高皮坯的豐滿度再適合不過。

做壓花皮離不開栲膠，用它可以提高坯革的壓花定型性。適于淺色皮的栲膠如北京中皮天元科技有限公司的Tracsol VIC、STAHl公司的Synektan VW、SETA公司的Setasyn TR-2等效果不錯。適于深色皮的建議選用荊樹皮栲膠。

填充工序材料品種多，用量大，如何讓這些材料又快又好地被皮坯吸收，離不開油脂和分散單寧的幫助。SIMIT公司的聚合物型加脂劑SyntholGS-606豐滿柔軟又不易起泡沫，很適合與丙烯酸樹脂搭配使用。ZSCHIMMER&SCHWARZ公司的Provol BA乳化、滲透性能好，可與粉狀填料一起使用，既能預防皮坯表面填充過度而導致“抓面”，而且也不影響填充效果。分散單寧可以充分保證填充材料快速均勻地分散滲透進皮坯中。如LANXESS公司的Levotan C-C、STAHl公司的CoralonOT和TamolM等。

近年來，中厚型黃牛沙發(fā)革一直追求豐滿圓潤，泡軟感好，絨面滋潤、有絲光的市場風格，所以在主加脂工序油脂功能的篩選上要注重手感輕盈、柔軟，有一定的滋潤感，還要求耐光、耐熱。通常情況下可以選擇性能穩(wěn)定的磺化、亞硫酸化、磷酸化等合成加脂劑。如STAHl公司的Derminol ASN、TFL公司的Coripol MK、ZSCHIMMER&SCHWARZ公 司 的Pellastol 94S和Provol BA、Schill-Seilacher公司的Lipsol LQ等。針對中厚型黃牛皮，為了確保加脂劑有效的乳化和滲透，建議加油時配以少許的TFL公司的BORRONSAF。

生產黃牛壓花摔紋革，加脂過度和不足均應避免。加脂不足會導致革身及粒面發(fā)硬，坯革壓花時會出現(xiàn)紋路太淺或臀背部壓不上紋和摔鼓時出現(xiàn)凌亂的雞爪紋問題。加脂過度會造成坯革頹軟無彈性，摔鼓時花紋平伏不突出且立體感差[4]。加油后期，通常加入適量的陽離子表面油如STAHl公司的Catalix GS，既可以起到固定加脂劑和染料的作用，又能增強坯革的絲光感和滋潤度。另外，沙發(fā)革也需要防霉處理，可以在主加脂工序加入適量的防霉劑如BUCKMAN公司的Busan 30L，和加油同時進行。

參考工藝：

（1）填充

水(33℃)150%，Levotan C-C 1.0%，Tergotan ESN 2.0%，Trupotan R83 2.5%，Synthol GS-606 1.0%，轉120min，Tergotan RE-5020 3.0%，Relugan DLF 2.5%，轉30min，染料適量，Syntan S2.0%，Tanigan BN 2.5%，Tracsol VIC 1.5%，Mimosa FS 1.5%，Tamol M2.0%，Provol BA 1.5%，轉90min。Sandotan SCU 2.0%，轉30min，甲酸0.5%，轉30min，排液，不水洗。

需要注意的是,在實際生產中，此工序易產生大量的泡沫（因填充材料多涉及聚合物，品種多，用量大），所以應及時添加消泡劑。

（2）加脂

水（50℃）200%，Lipsol LQ 2.0%，Derminol ASN 3.0%，Coripol MK 2.0%，Pellastol 94S 3.0%，Provol BA 2.0%，BORRON SAF 0.5%，Busan 30L 0.15%，轉60 min，Tergotan PMB 1.5%，轉30 min，Catalix GS 1.0%，轉20min，甲酸2.0%，稀釋后分兩次加入，每次間隔30min，測pH=3.5左右。排液，冷水洗至皮坯變涼，出鼓，搭馬靜置。

2.6 干燥整理

皮坯靜置24 h后擠水伸展，然后繃板干燥。干燥時需要注意的是：第一，將繃板機的拉伸距離放到8～10 cm，使坯革定型，又不失豐滿度，還可以提高得革率；第二，控制好干燥的溫度，不宜超過60℃，否則會造成油脂揮發(fā)，影響成革表面手感。

3 結束語

通過質量跟蹤和客戶反饋，經(jīng)本工藝生產出來的澳洲黃牛中厚型壓花摔紋沙發(fā)革花紋均勻飽滿，清晰突出，手感圓潤舒適，絨面絲光感好，革身部位差小，基本上達到客戶的要求。但是，由于無極本地水廠前期對原料皮處理的不穩(wěn)定性，藍濕皮的狀態(tài)也存在不確定性，所以工藝有待于進一步改進和完善。