帥瑾
摘 要:果蔬汁由于可能具有農(nóng)藥殘留,會(huì)引發(fā)消費(fèi)者的一些健康問(wèn)題。本文采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)果蔬汁中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè),并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制、流動(dòng)相的選擇和基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行了研究。
關(guān)鍵詞:高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法;果蔬汁;農(nóng)藥殘留;農(nóng)藥檢測(cè)
由于水果蔬菜生產(chǎn)過(guò)程中接觸過(guò)多種農(nóng)藥,間接導(dǎo)致果蔬汁中多種農(nóng)藥殘留,從而給消費(fèi)者帶來(lái)健康隱患,因此,果蔬汁的農(nóng)藥含量也需要政府設(shè)定嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)以加入控制。近年來(lái),我國(guó)對(duì)果蔬汁中農(nóng)藥殘留檢測(cè)愈發(fā)嚴(yán)格,其表現(xiàn)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法不斷增多,允許的最大殘留量驟減[1]。本文將采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定檢測(cè)果蔬汁中的農(nóng)藥殘留。
1 測(cè)定果蔬汁中農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)
1.1 主要儀器
Thermo Scientific TSQ,三重四極桿,液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀;配電噴霧離子源(ESI);德國(guó)SORVAL公司臺(tái)式高速離心機(jī);EX-A系列卓越電子天平;瑞士Kinematica POLYTRON? PT1300D勻漿機(jī);奧豪斯漩渦混合器;有機(jī)濾膜、50mL塑料離心管等其他實(shí)驗(yàn)室儀器。
1.2 主要藥品
某品牌橙汁和蘋(píng)果汁;農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品,5種農(nóng)藥純度≥95%,均購(gòu)自L(fǎng)GC Promochem GmbH;丙酮、乙腈,均為色譜純;氯化鈉固體、無(wú)水硫酸鎂固體及檸檬酸為分析純;乙酸為優(yōu)級(jí)純;國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的一級(jí)水。
1.3 樣品前處理
實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前應(yīng)進(jìn)行樣品前處理。量取10 mL果蔬汁樣品置于50 mL塑料離心管中,并加入10 mL乙腈(色譜純)震蕩1 min至均勻,后加入0.75 g檸檬酸固體、1 g氯化鈉固體,2 g無(wú)水硫酸鎂固體,晃動(dòng)1 min至均勻。將混置后的藥品放在臺(tái)式高速離心機(jī)中3 000 r/min離心4 min,取上清液8 mL于15 mL塑料離心管中,加入0.2 g PSA、0.6 g無(wú)水硫酸鎂固體,晃動(dòng)1 min。之后,采用奧豪斯漩渦混合器,旋渦混合3 min,再次放入臺(tái)式高速離心機(jī)以3 000 r/min轉(zhuǎn)速離心4 min,取其混合物的上清液,經(jīng)過(guò)過(guò)濾,待測(cè)[2]。
1.4 配置農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液
稱(chēng)取一定量農(nóng)藥各標(biāo)準(zhǔn)物分別于lOmL容量瓶中,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物的溶解度和測(cè)定需要,選擇丙酮溶液、乙腈溶劑溶解并定容至刻度,得到5種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)進(jìn)行避光、低溫保存,有效期為30天。
1.5 檢測(cè)條件
色譜柱ZORBAX SB-C18,100 mm×2.1 mm;進(jìn)樣體積為10 μL;離子源采用ESI;掃描方式為正離子掃描;檢測(cè)方式為多反應(yīng)監(jiān)測(cè);離子噴霧電壓設(shè)置為4 000 V;霧化氣壓力設(shè)置為0.28 MPa;梯度洗脫程序詳情如為:設(shè)置流速200μL/min,在0、1、6、9 min與13 min時(shí)分別洗脫。5個(gè)時(shí)間段的流動(dòng)相組成(0.05%丙酮水溶液/乙腈)為:99/1、70/30、60/40、50/50、1/99。多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM),多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件如表1。
2 結(jié)果與討論
2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)及線(xiàn)性范圍
稱(chēng)取一定量農(nóng)藥各標(biāo)準(zhǔn)物分別于lO mL容量瓶中,針對(duì)不同的標(biāo)準(zhǔn)物,用丙酮溶液、乙腈溶劑溶解并定容至刻度,得到5種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。其中敵敵畏、速滅磷濃度分別為0.05、0.1、0.2 mg/L和0.5 mg/L,乙草胺、丙草胺、仲丁靈的濃度分別為0.02、0.04、0.1、0.3 mg/L和0.5 mg/L,由此可以得到5種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。其線(xiàn)性回歸方程及相關(guān)系數(shù)R2分別如下:
敵敵畏:y=448 26+15 462x,R2=0.996;速滅磷:y=1 224+103x,R2=0.996;
乙草胺:y=5 428 675+159 684x,R2=0.995;丙草胺:y=19+144x,R2=0.998;仲丁靈:y=4 251+1 478x,R2=0.997。
使用丙酮水溶液作為流動(dòng)相時(shí),無(wú)論是液相色譜的分離情況或者是質(zhì)譜響應(yīng)情況都優(yōu)于乙腈水溶液。故選擇丙酮水溶液作為流動(dòng)相。本實(shí)驗(yàn)為消除基質(zhì)影響,利用空白樣品提取液,做空白對(duì)照,使標(biāo)準(zhǔn)和樣品溶液處于相同的條件。
2.2 樣品的檢測(cè)結(jié)果
通過(guò)對(duì)樣品果蔬汁進(jìn)行檢測(cè)測(cè)定,結(jié)果表明,果汁飲料中有微量的乙草胺(0.023 mg/kg),其余4種農(nóng)藥殘留未檢出。
3 結(jié)語(yǔ)
綜上所述,采用測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定果蔬汁中農(nóng)藥殘留,具有處理手段便利、高效快捷等特點(diǎn),可以用于日常果蔬汁中農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析。
參考文獻(xiàn)
[1]唐熙,程振,鄒哲祥,等.食品接觸材料中酰胺類(lèi)物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2019,55(9):1079-1084.
[2]朱光艷,孫豐收,崔凱,等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定果蔬汁中9種農(nóng)藥殘留[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2019,40(2):28-33.