涂 莉,孟家光,劉 艷,楊豆豆

(西安工程大學 紡織科學與工程學院,陜西 西安 710048)

0 引 言

近年來,納米技術(shù)已廣泛應用于建筑學、醫(yī)學、電力電器技術(shù)、生物學和光學等領(lǐng)域[1-3],同時在紡織行業(yè)也備受關(guān)注[4]。利用此技術(shù)可開發(fā)抗靜電、防水、防污、防紫外線、抗菌等功能性的紡織品[5-6]。目前,隨著生活水平的提高,人們也更偏愛功能性和智能性紡織品[7-8]。因此,將納米技術(shù)和紡織技術(shù)相結(jié)合成為目前研發(fā)新熱點[9]。

納米ATO粉體具有優(yōu)良的導電性、透光性、紅外線吸收性等[10-11],但納米顆粒間存在范德華力、庫侖力等,會使得粒子易發(fā)生團聚,不能充分發(fā)揮其本身的功能性[12]。為此,需將納米顆粒進行高度均勻分散[13-14]。常用的分散方法有機械分散、超聲分散、高能處理法、分散劑分散等[15-17]。榮金闖等[18]采用硅烷偶聯(lián)劑KH-570對納米ATO進行超聲波分散,分散后大部分粒徑都在150 nm以下;王春曉等[19]采用三聚磷酸鈉和聚丙烯酸鈉對納米ATO進行超聲波分散,分散后的平均粒徑為350 nm。分散劑和超聲作用結(jié)合分散納米ATO,雖然其粒徑都為納米級,但相對來說較大。

文中結(jié)合分散劑、高速剪切和超聲分散法對納米ATO導電粉進行分散。分析6種分散劑在不同用量時對納米ATO水漿分散性和穩(wěn)定性的影響。設計單因素試驗和正交試驗,以pH值、高速剪切作用時間以及超聲波作用時間為影響因素,探討納米ATO水漿分散工藝，并通過粒徑分析表征納米ATO的分散效果。

1 實 驗

1.1 原料、試劑及儀器

1.1.1 原料 納米 ATO 導電粉 (40 nm,實驗室自制)。

1.1.2 試劑 聚丙烯酸鈉(PAAS)(化學純,天津易發(fā)化學試劑廠),十二烷基苯磺酸鈉(DBS)(分析純,華北天能醫(yī)藥科技發(fā)展有限公司),吐溫(TW-80)(分析純,天津易發(fā)化學試劑廠),三乙醇胺(TEA)(化學純,天津市縱橫興工貿(mào)有限公司化工試劑公司),聚乙二醇(PEG)(分析純,蚌埠化學試劑廠),焦磷酸鈉(SPP)(分析純,廣東化學試劑廠),聚乙烯吡咯烷酮(PVP)(分析純,上海宇昂化工科技發(fā)展有限公司),無水乙醇(分析純,西安化學試劑廠)。

1.1.3 儀器 BS110S型電子天平(北京賽多利斯天平有限公司),JY98-3D型超聲波細胞粉碎機(寧波新芝生物科技股份有限公司),D40-2F型電動攪拌機(杭州儀表電機廠),BME100LX-S型高速剪切乳化機(上海威宇機電制造有限公司),R-3型烘干機(上海市實驗儀器總廠),2000型激光粒度衍射儀(MALVERN Mastersizer),KQ-100B型超聲波清洗器(昆山市超聲波儀器有限公司)。

1.2 納米ATO導電粉分散工藝

在一定分散工藝條件下,采用分散劑對制得的納米ATO導電粉進行分散。首先,稱取一定量的納米ATO導電粉,加入一定量的水和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)攪拌均勻,制得納米ATO水漿。然后加入一定量的分散劑,以6 000 r/min的速度高速剪切一定時間,再超聲波處理一定時間,并采用HCl水溶液或NaOH水溶液調(diào)節(jié)其pH值。最后攪拌均勻、靜置,測試分析分散效果。

1.3 分析與測試

1.3.1 粒徑分析 采用 2000 型激光粒度衍射儀測試分散后納米 ATO 水漿中納米 ATO 導電粉的粒徑。

1.3.2 沉降率測試 采用沉降率(R)評價納米ATO導電粉在分散劑中的穩(wěn)定性。沉降率越低,表明納米ATO導電粉沉降的越少,分散穩(wěn)定性越好;反之,則分散穩(wěn)定性越差。計算公式如下:

R=(h1/h2)×100%

(1)

式中:h1為靜置一定時間后液體上層清液的高度;h2為液體原始高度。

2 結(jié)果與討論

2.1 分散劑的選擇

2.1.1 分散劑種類和用量對納米ATO水漿分散性的影響 選取高速剪切作用時間40 min,超聲波作用時間10 min,pH=7。以粒徑為指標,研究分散劑種類和用量(分散劑用量數(shù)值為分散劑的用量與納米粉體用量的比值)對納米ATO水漿分散性的影響，結(jié)果如圖1所示。

從圖1可以看出,納米ATO水漿的粒徑隨著分散劑種類和用量的變化而變化,但基本上呈現(xiàn)先減小后增加的趨勢。主要是因為當分散劑用量過少時,易形成架橋絮凝，而用量過多時,易聚沉。只有用量合適時,分散劑才能起到反絮凝作用,產(chǎn)生很好的分散效果。由圖1還可以看出，分散劑PAAS，當用量為1.0時,粒徑最小，為92 nm;分散劑DBS用量為1.5時,粒徑最小,為97 nm;分散劑PEG用量為2.0時,粒徑最小,為111 nm;分散劑TEA用量為1.5時,粒徑最小,為88 nm;分散劑TW-80用量為1.5時,粒徑最小，為89 nm;分散劑SPP用量為1.0時,粒徑為84 nm,分散效果明顯優(yōu)于其他5種分散劑。原因是分散劑SPP不僅能在納米ATO顆粒表面產(chǎn)生強大的雙電層靜電排斥作用,而且還能增強水對顆粒表面的潤濕程度,更有利于納米ATO水漿的分散。因此,分散劑SPP的分散效果最好,且當用量為2.0時,納米ATO水漿中納米ATO微粒的粒徑最小,為68 nm。

圖 1 分散劑種類和用量對納米ATO 平均粒徑的影響

2.1.2 分散劑種類和用量對納米ATO水漿穩(wěn)定性的影響 實驗條件同2.1.1,靜置時間為5 d。以沉降率為指標,研究分散劑種類和用量對納米ATO水漿穩(wěn)定性的影響，結(jié)果如圖2所示。

圖 2 分散劑種類和用量對沉降率的影響

從圖2可以看出,對于分散劑PAAS、TEA、SPP以及TW-80,隨著分散劑用量的增加,體系的沉降率先減小后增大。對于分散劑DBS,隨著用量的增加,沉降率呈現(xiàn)逐漸增加的趨勢,當用量為0.5時,沉降率最小，為6.4%。相比于其他5種分散劑,分散劑PEG分散效果最差。分散劑SPP分散效果最好,當用量為2.0時,沉降率最小為3.5%。原因主要是分散劑在與納米ATO顆粒表面形成吸附層時,分散劑SPP的焦磷酸根離子能夠與納米ATO顆粒表面的陰離子形成穩(wěn)定的親水性絡合物,同時也能夠很好地吸附在納米ATO顆粒表面,進一步增強了水對顆粒表面的潤濕性,使得吸附層不僅具有一定的厚度,還具有一定的強度,所以分散體系更穩(wěn)定。

綜上,選擇分散劑SPP對納米ATO水漿進行分散,用量為2.0,即分散劑SPP的用量與納米ATO導電粉用量的比值為2(SPP∶ATO=2∶1),此時便可得到相對穩(wěn)定的分散體系。

2.2 單因素優(yōu)化納米ATO導電粉分散工藝

2.2.1 pH值 選取SPP∶ATO=2∶1,高速剪切作用時間40 min,超聲波作用時間 10 min，研究不同 pH 值對納米 ATO 平均粒徑的影響， 結(jié)果如表1所示。

表 1 pH值對納米ATO平均粒徑的影響

從表1可以看出,隨著pH值的增加,納米ATO水漿中納米ATO的平均粒徑逐漸降低。當pH值為3時,平均粒徑在120 nm左右;但當pH值升高至11時,平均粒徑幾乎降低一半,小于60 nm。主要原因是改變pH值時,納米ATO顆粒表面的電荷發(fā)生了變化,從而改變了其分散性。隨著pH值的不斷增加,溶液體系中的OH-增多,納米ATO顆粒整體因帶負電而穩(wěn)定,難以凝聚。由于此實驗后期是對羊毛織物進行抗靜電整理,為避免對羊毛織物強力等各方面性能造成損傷,同時能夠獲得良好的分散性。因此,在后續(xù)正交優(yōu)化實驗時,pH值分別選擇5，7，9。

2.2.2 高速剪切作用時間 選取SPP∶ATO=2∶1,超聲波作用時間10 min,pH=7，研究不同高速剪切作用時間對納米ATO平均粒徑的影響，結(jié)果如表2所示。

表 2 剪切作用時間對納米ATO平均粒徑的影響

從表2可以看出,當剪切作用時間介于10～30 min時,納米ATO水漿中納米ATO的平均粒徑顯著降低;當高速剪切作用時間介于30～60 min時,平均粒徑變化趨于平緩。主要是由于一定的高速剪切作用會細化納米ATO顆粒,減少顆粒間的團聚現(xiàn)象。但當平均粒徑減小到一定程度時,增加高速剪切作用時間對納米ATO顆粒的粒徑變化影響并不明顯,反而會增加體系的溫度,提高納米ATO微粒在水漿中的布朗運動,不利于體系的穩(wěn)定。因此,在后續(xù)正交優(yōu)化實驗時,高速剪切作用時間選擇為20，30，40 min。

2.2.3 超聲波作用時間 選取SPP∶ATO=2∶1,高速剪切作用時間40 min,pH=7。研究不同超聲波作用時間對納米ATO平均粒徑的影響。結(jié)果如表3所示。

表 3 超聲波作用時間對納米ATO平均粒徑的影響

從表3可以看出,當超聲波作用時間介于5～20 min時,納米ATO水漿中納米ATO的平均粒徑隨著時間的增加而降低;當超聲波作用時間介于20～30 min時,平均粒徑基本保持穩(wěn)定,變化不大。主要是由于超聲波強大的空化作用會削弱納米ATO顆粒的表面能,使得其能夠在短時間內(nèi)均勻分散。但超聲波處理功率大,時間越長,需要的能耗就越多。因此,在后續(xù)正交優(yōu)化實驗時,超聲波作用時間選擇為15,20,25 min。

2.3 正交優(yōu)化納米ATO導電粉分散工藝

在單因素實驗的基礎(chǔ)上,采用正交試驗法進一步優(yōu)化納米ATO水漿的分散工藝。以pH值(A)、高速剪切作用時間(B)、超聲波作用時間(C)為影響因素,以沉降率為測試指標(靜置時間為5 d),采用L9(33)正交試驗。因素水平表如表4所示,正交試驗結(jié)果如表5所示,方差分析如表6所示。

表 4 正交試驗因素水平表

表 5 正交試驗結(jié)果與分析

表 6 方差分析

注:“*”表示存在顯著性差異

從表5可以看出,影響沉降率的因素順序為pH值>高速剪切作用時間>超聲波作用時間。從表6可以看出,pH值對體系沉降率有顯著性影響,而高速剪切作用時間和超聲波作用時間無顯著性影響,可任意選擇。綜合表5和表6,選擇最優(yōu)方案為A2B3C1。

綜上,分散劑SPP分散納米ATO水漿的最優(yōu)分散工藝條件為：分散劑SPP用量為納米ATO導電粉用量的2.0倍,pH值為7,高速剪切時間為40min,超聲波作用時間為15min。在攪拌速度為6 000r/min條件下,體系沉降率為3.3%。

2.4 納米ATO導電粉分散效果分析

按照上述最優(yōu)分散工藝對納米ATO水漿進行分散,測試分散后體系的粒徑分布,得到粒徑與體積分數(shù)的關(guān)系如圖3所示。從圖3中可以看出,納米ATO導電微粒的粒徑大多分布在60～80nm。

圖 3 納米ATO水漿的粒徑分布

3 結(jié) 論

(1) 比較分散劑聚丙烯酸鈉(PAAS)、十二烷基苯磺酸鈉(DBS)、聚乙二醇(PEG)、三乙醇胺(TEA)、焦磷酸鈉(SPP)、吐溫(TW-80)及其用量對納米ATO分散效果的影響,最終選擇分散劑SPP進行分散,用量是納米ATO導電粉用量的2倍,可得到較為均勻穩(wěn)定的分散體系。

(2) 采用分散劑SPP對納米ATO水漿進行分散,最優(yōu)分散工藝條件為：pH值為7,高速剪切作用時間為40min,超聲波作用時間為15min。此時體系沉降率為3.3%，納米ATO水漿中納米ATO導電微粒的粒徑主要分布在60～80nm。