劉光明

(寧波市化工研究設(shè)計(jì)院有限公司,浙江 寧波 315040)

1 濕式氧化法脫硫裝置的腐蝕

濕式氧化法脫硫是一種廣泛應(yīng)用于焦?fàn)t氣、煤氣、合成氨、沼氣及其他各種含硫化氫氣體的脫硫凈化工藝，其工藝原理是采用一種堿性液體在催化劑的作用下將焦?fàn)t煤氣等氣體中的硫化氫吸收氧化生成單質(zhì)硫，然后在空氣的作用下將單質(zhì)硫懸浮出來(lái),并同時(shí)將催化劑氧化再生的一種脫除硫化氫的方法。一般有氨法和純堿法，即外加氨水并利用煤氣中的氨或者外加純堿來(lái)形成堿性溶液。

氣體中的絕大部分硫化氫被氧化成單質(zhì)硫然后被懸浮出來(lái)，但仍有一小部分的硫化氫以及氣體中其他物質(zhì)如氫氰酸等在氧氣的作用下與堿等發(fā)生副反應(yīng)，濕式氧化法脫硫中常見(jiàn)的副反應(yīng)產(chǎn)物主要有硫代硫酸鹽、硫酸鹽和硫氰酸鹽等。這些鹽的存在不僅降低了硫的回收率，增加了系統(tǒng)中的堿耗，在溫度低時(shí)還容易結(jié)晶，堵塞填料，降低脫硫效率，而且鹽的積累，會(huì)增加對(duì)碳鋼設(shè)備的腐蝕。據(jù)資料顯示，硫代硫酸鹽(在25 ℃下)對(duì)碳鋼設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，腐蝕速率大于1.5 mm/a[1]。鹽對(duì)設(shè)備的腐蝕，主要是電化學(xué)腐蝕，一般來(lái)說(shuō),再生槽頂部與空氣接觸部分、設(shè)備底部鹽沉積部位等易發(fā)生腐蝕。除了鹽的腐蝕外，酸性氣如硫化氫，硫氰化氫等酸性物質(zhì)的化學(xué)腐蝕也是脫硫系統(tǒng)中不可避免的。

2 脫硫設(shè)備常用的防腐蝕方案

濕式氧化法脫硫裝置碳鋼設(shè)備的常用防腐蝕措施主要有三種：環(huán)氧樹(shù)脂涂料防腐、噴鋁防腐和玻璃鱗片防腐等。

2.1 環(huán)氧樹(shù)脂涂料防腐蝕

環(huán)氧樹(shù)脂涂料是重防腐涂料中最主要的一類(lèi)，環(huán)氧樹(shù)脂是平均每個(gè)分子含有兩個(gè)或者以上的環(huán)氧基的熱固型樹(shù)脂，該樹(shù)脂依靠溶劑揮發(fā)、基料和固化劑組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而固化[2]。一般有環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(分胺類(lèi)、酸酐類(lèi)和樹(shù)脂類(lèi)化合物等)、稀釋劑(如乙醇、丙酮、苯、甲苯和二甲苯等)、增塑劑、增韌劑和填充料(如粉料、細(xì)骨料和粗骨料等)等組成。環(huán)氧樹(shù)脂防腐涂料中的環(huán)氧樹(shù)脂及環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑本身無(wú)毒，但在制備過(guò)程中加入了溶劑及有毒物如稀釋劑苯等造成不少環(huán)氧樹(shù)脂涂料有毒。目前國(guó)內(nèi)很多研究單位和廠(chǎng)家正通過(guò)水性改性、避免添加毒物等途徑，使環(huán)氧樹(shù)脂恢復(fù)無(wú)毒本色。

環(huán)氧樹(shù)脂涂料一般與富鋅底漆配套使用，在濕式氧化法脫硫系統(tǒng)中，涂刷1～2道環(huán)氧富鋅底漆，干膜厚度60～80 μm，后續(xù)涂裝雙組分環(huán)氧基非水溶性漆2～4道，干膜厚度大于360 μm，總的干膜厚度不小于440 μm，除銹等級(jí)應(yīng)達(dá)到Sa2.5級(jí)[3]，使用壽命為5～10 a。筆者在早期的幾個(gè)煤氣濕法脫硫項(xiàng)目中選用的防腐方案就是環(huán)氧富鋅底漆1～2道，環(huán)氧云鐵中間漆1道，環(huán)氧煤瀝青厚漿面漆2～3道。

環(huán)氧富鋅底漆、厚漿型環(huán)氧涂料以及其他的環(huán)氧中間漆和面漆的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)滿(mǎn)足相應(yīng)產(chǎn)品的要求，具體可參照HG/T 20679—2014《化工設(shè)備、管道外防腐設(shè)計(jì)規(guī)范》等。

2.2 噴鋁防腐蝕

熱噴鋁工藝是采用高溫?zé)嵩?氧氣乙炔等辦法)，將鋁絲熔化，并用氧、空氣或其他高壓氣體作為噴射氣流，使之霧化成微細(xì)液滴，高速?lài)娚涞浇?jīng)過(guò)預(yù)處理(噴砂除銹)的基體表面形成涂層的技術(shù)[4]。噴鋁后，金屬表面覆蓋了一層鋁，一方面可以起到屏蔽的作用，避免了介質(zhì)與鋼鐵的直接接觸；另一方面，由于鋁的電位足夠負(fù)，可供應(yīng)充分的電子，在這里，鋁可以作為犧牲陽(yáng)極材料，對(duì)鋼鐵產(chǎn)生陰極保護(hù)作用。在噴鋁過(guò)程中，金屬涂層會(huì)出現(xiàn)針孔，雖然涂層鋁對(duì)鋼結(jié)構(gòu)有陰極保護(hù)作用，但鹽離子還是會(huì)通過(guò)針孔與鋼結(jié)構(gòu)表面進(jìn)行接觸，產(chǎn)生孔蝕。隨著時(shí)間的推移，輕則涂層出現(xiàn)剝落，重則導(dǎo)致鋼結(jié)構(gòu)出現(xiàn)蝕孔，引起鋼結(jié)構(gòu)的局部應(yīng)力集中，最后出現(xiàn)破壞。因此，在噴鋁后應(yīng)采用環(huán)氧封閉漆對(duì)噴鋁層做封孔處理，封閉處理后一般會(huì)在金屬涂層上涂裝面漆。噴鋁厚度一般大于200 μm。封閉漆的涂覆道數(shù)一般為1道，面漆涂裝道數(shù)一般為2～3道，總的干膜厚度一般不小于320 μm，封閉漆和面漆的漆基類(lèi)型為雙組分環(huán)氧基非水溶性類(lèi)。除銹等級(jí)應(yīng)達(dá)到Sa3級(jí),耐久期限為10～15 a。但須注意的是，若脫硫液中氯離子含量比較高，則耐久期限會(huì)縮短，所以介質(zhì)中氯離子的質(zhì)量濃度應(yīng)控制在25 mg/L以下。

熱噴涂所使用的鋁的純度應(yīng)不低于99.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)符合GB/T 12608—2003《熱噴涂 火焰和電弧噴涂用線(xiàn)材、棒材和芯材 分類(lèi)和供貨技術(shù)條件》的有關(guān)要求，施工質(zhì)量除應(yīng)滿(mǎn)足相關(guān)設(shè)計(jì)要求外，還應(yīng)符合GB/T 9793—2012《熱噴涂 金屬和其他無(wú)機(jī)覆蓋層 鋅、鋁及其合金》的有關(guān)要求。

2015年黑龍江某煤氣脫硫工程項(xiàng)目中采用了熱噴鋁防腐，目前使用狀態(tài)良好。

2.3 玻璃鱗片襯里防腐蝕

鱗片襯里是指以耐腐蝕離子型熱固性合成樹(shù)脂(如環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂等)為主要膠料，以具有規(guī)定的粒徑的薄片狀固體填料為骨架，以多種功能性助劑為添加劑混配成膠泥狀或厚漿型涂料狀鱗片防腐蝕材料，在經(jīng)專(zhuān)用的設(shè)備或工具按規(guī)定的施工作業(yè)程序?qū)⒛z泥狀或涂料狀鱗片防腐蝕材料涂覆在經(jīng)處理的設(shè)備或設(shè)施基體表面而形成的襯里防腐蝕保護(hù)層[5]。玻璃鱗片防腐則是利用了扁平狀鱗片在樹(shù)脂中平行疊壓排列，相當(dāng)于構(gòu)成了一道屏障，同時(shí)鱗片可以撕裂、分割基料中存在的微氣泡、微裂紋和分子級(jí)空穴等缺陷從而使得基料中固有缺陷形成不連續(xù)分布的特性，進(jìn)而可以有效地抑制介質(zhì)的滲透而起到防腐的效果。

山東某煤氣脫硫工程項(xiàng)目中選用了乙烯基酯玻璃鱗片防腐蝕，玻璃鱗片襯里的厚度要求大于等于2 mm，目前該項(xiàng)目正在安裝過(guò)程中。

玻璃鱗片襯里防腐蝕的步驟如下：

(1)基體表面處理(除銹等級(jí)為Sa2.5),2道底漆，每道間隔時(shí)間不少于12 h，兩道底漆的色差應(yīng)明顯，以方便識(shí)別和檢驗(yàn)，涂刷方向也應(yīng)相互垂直，以更好的彌補(bǔ)前道缺陷處；

(2)饅涂2道鱗片膠泥或厚漿漆，每道鱗片襯里施工厚度1.0 mm，間隔時(shí)間12 h以上，在每道鱗片膠泥或厚漿漆施工完畢后應(yīng)進(jìn)行中間修補(bǔ)；

(3)局部纖維增強(qiáng)；

(4)2道面漆，同樣2道面漆之間應(yīng)間隔12 h及以上，色差明顯且涂刷方向相互垂直。

鱗片防腐蝕是利用了鱗片較好的重疊特性，但也正是因?yàn)轺[片之間的重重疊疊，使得鱗片襯里在基料配料過(guò)程中很難實(shí)現(xiàn)完全消除其內(nèi)部包裹的空氣，也很難實(shí)現(xiàn)鱗片的均勻分布，從而易造成固有缺陷。另外，在設(shè)備的陰陽(yáng)角區(qū)等也應(yīng)采取局部增強(qiáng)等補(bǔ)償措施，以防止鱗片的應(yīng)力破裂，從而實(shí)現(xiàn)鱗片防腐層完全封閉的目的。

鱗片的尺寸及質(zhì)量應(yīng)符合HG/T 2641—2009《中堿玻璃鱗片》的有關(guān)要求，施工厚度和質(zhì)量應(yīng)滿(mǎn)足設(shè)計(jì)文件和規(guī)范HG/T 2640—2004《玻璃鱗片襯里施工技術(shù)條件》的相關(guān)要求。

三種防腐方案的對(duì)比分析見(jiàn)表1。

3 使用效果

為了延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命，氧化法脫硫設(shè)備的防腐蝕可以考慮采用復(fù)合防腐蝕的方式,即噴鋁加環(huán)氧玻璃鱗片漆。既利用了噴鋁的犧牲陽(yáng)極和較好的屏蔽作用，又利用了玻璃鱗片平行疊壓排列阻礙介質(zhì)在基料中的滲透的優(yōu)點(diǎn)，環(huán)氧基料也可以對(duì)噴鋁針孔進(jìn)行封閉。這種復(fù)合防腐的設(shè)計(jì)不僅在濕式氧化法脫硫裝置應(yīng)用效果良好，在合成氣脫硫塔中也取得了良好的應(yīng)用效果。

表1 三種防腐方案的對(duì)比分析

4 結(jié) 語(yǔ)

任何一種防腐蝕措施，質(zhì)量控制都是最重要的一環(huán)?；w處理等級(jí)的控制、涂膜厚度的控制、施工現(xiàn)場(chǎng)條件的控制、涂裝工藝過(guò)程的時(shí)間間隔控制和施工人員的施工質(zhì)量控制等都需要嚴(yán)格把關(guān)。只有每一步都做好，最終才能保障防腐蝕措施取得令人滿(mǎn)意的效果。