吳冬宏

（長治市食品藥品檢驗所 山西長治 046000）

1 前言

測汞儀可直接對樣品進行檢測，在高溫條件下通氧促進樣品燃燒（分解），載氣攜帶樣品燃燒氣進入催化管除去鹵素、氮氧化物和硫氧化物，剩余的單質(zhì)汞隨燃燒氣通入金汞齊管。金汞齊捕獲所有的汞，然后加熱釋放出汞進入冷原子吸收檢測器，在254nm處進行檢測。通過測量光學池的瞬時信號，對峰進行測定。

由于根莖類中藥材生長過程中長期接觸土壤和水源，受土壤等環(huán)境汞污染影響較大，故此次研究根莖類中藥飲片中汞含量的測定。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

2.1.1 儀器

美國利曼HydraⅡC型測汞儀 ；奧豪斯AR224CN電子天平(萬分之一)；北京普析GWB-UP型超純水機； 日本島津移液槍 （20～200 μL、100～1000 μL、1000～5000 μL）；濟南精密科學儀器儀表有限公司5XZ-5-12TP型馬弗爐；鎳盤（使用前于650℃馬弗爐中灼燒1 h）。

2.1.2 試驗樣品

白芍(亳州市華云中藥飲片有限公司，180201)；山藥(安徽藥知源中藥飲片有限公司，181001);粉葛(安徽藥知源中藥飲片有限公司，180501)；甘草(安徽藥知源中藥飲片有限公司，180801)；地榆（安徽藥知源中藥飲片有限公司，171201）。

2.1.3 試劑

汞標準溶液:1 000 μg/mL（GBW08617）；超純水（一級水）；硝酸（優(yōu)級純）；高純氧氣（99.99%）；飽和重鉻酸鉀溶液：稱取200 g重鉻酸鉀溶于1 L水中，用于吸收廢氣汞。

2.2 實驗方法

2.2.1 儀器工作參數(shù)

干燥溫度：250℃，保持時間：70 s，分解溫度：750℃，分解時間：150 s，催化溫度：600℃，催化時間：60 s；汞齊溫度：600℃，汞齊化時間：30 s，檢測器積分時間：150 s；氧氣壓力：0.1 MPa，流速：500 mL/min。

2.2.2 標線測定過程

精密量取汞標準溶液，用1%硝酸配制成汞系列濃度:10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL、250 ng/mL、400 ng/mL。用移液槍精密量取 100 μL 按設(shè)定的儀器工作參數(shù)于鎳舟中進行測定，繪制標準曲線。

2.2.3 樣品測定方法

將樣品置于烘箱中105℃加熱2 h至恒重，粉碎過篩，混勻待測。

3 實驗結(jié)果

3.1 工作曲線的繪制

以1%硝酸溶劑做空白對照，精密量取100 μL汞系列濃度于鎳舟中進樣檢測，結(jié)果見表1。以汞的質(zhì)量x（ng）對吸收值y進行線性回歸，得回歸方程y=0.1003x-0.0077，r=0.9993(n=6)。

表1 工作曲線實驗表

3.2 實驗樣品測定

將樣品置于烘箱中105℃加熱2 h,粉碎過篩,混勻待測。按照實驗條件稱取樣品0.1 g于鎳舟中進行測定，分別測定得白芍4.45 ng/g、山藥1.34 ng/g、粉葛 2.94 ng/g、甘草 2.20 ng/g、地榆 3.31 ng/g。

3.3 加標回收和精密度的測定

精密量取含汞5ng、20ng、40ng的汞標液各6份，加入到已稱量好的5種中藥材粉末中，按照實驗方法檢測。根據(jù)實驗結(jié)果計算白芍回收率為91.56%～98.56%、山藥回收率為95.41%～101.37%、粉葛回收率為95.59%～99.66%、甘草回收率為97.33%～100.78%范圍、地榆回收率為94.71%～102.12%。

3.4 檢測限的測定

取10份1%硝酸空白樣品，按照條件要求進樣100 μL。求出空白的標準差（SD），根據(jù)檢測限公式L=3SD/K(K表示方程的斜率），計算出檢測限為0.002 mg/kg。

4 討論

4.1 溫度、時間干擾

汞俗稱水銀,元素符號為Hg，在化學元素周期表中位于第6周期、第ⅡB族，是常溫常壓下唯一以液態(tài)存在的金屬[1]。雖然其化學性質(zhì)穩(wěn)定，但常溫下即可蒸發(fā)。由于測汞儀前處理方法簡單，所以藥品干燥的時間和溫度成為汞測定的準確性制約條件。現(xiàn)對此方法的干燥時間和溫度進行方法討論研究。以山藥為例進行測定研究，精密稱取樣品（0.1 g）20份，分別添加汞 20 ng，由實驗所知，在 60℃、70℃、80℃、90℃、105℃條件下測量，1～5 h內(nèi)汞測定無明顯變化。由于藥品干燥一般采用105℃，2 h，故能夠滿足實驗要求[2]。

4.2 直接測汞儀測定法優(yōu)點

除去人為添加，重金屬在大自然中普遍存在?？諝?、水和土壤中都存在重金屬[3]。因此食品、藥品、化妝品中都對重金屬進行了風險評估，其中中藥材中普遍按照0.2 mg/kg的限量要求。目前，《中華人民共和國藥典》規(guī)定檢測方法為冷蒸汽吸收法，藥典方法前處理復(fù)雜且受前處理因素影響較大，相較于藥典方法，該測定方法測定根莖類中藥材前處理簡單、精密度高、回收率好。