湯輝輝

[摘 要]介紹用冷原子熒光法測定痕量汞的一些工作經(jīng)驗(yàn)以及值得注意的幾個(gè) 方面的問題，有助于提高測汞結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。

[關(guān)鍵詞]冷原子熒光法；測汞；注意；問題

中圖分類號：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1009-914X（2017）02-0011-01

目前測定水樣中痕量汞的常用方法包括冷原子吸收光度法和冷原子熒光法兩種。其中冷原子熒光法具有靈敏度高、選擇性好、干擾小、線性范圍大等特點(diǎn)。但該方法要求較高，測定過程中有不少因素可影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度?，F(xiàn)提出用YYG-2A型冷原子熒光測汞儀測定痕量汞應(yīng)注意的一些問題，以供參考。

1 水樣的采集與保存

為防止汞的滲透與損失，一般用硬質(zhì)玻璃容器進(jìn)行采樣。由于水中汞極不穩(wěn)定，特別是對痕量汞水樣的保存，通常是向水中加入HNO3和K2Cr2O7，并使其濃度分別達(dá)到5%和0.05%。

2 實(shí)驗(yàn)用水

在分析中配制試液和試樣稀釋定容，均應(yīng)使用無汞去離子水，并達(dá)到分析實(shí)驗(yàn)室用水二級水規(guī)格，其電導(dǎo)率（25℃）小于或等于0.10mS/m。經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)表明：用剛制備的去離子水作空白試驗(yàn)，空白值較低。如用一次蒸餾水或存放一段時(shí)間的去離子水作空白試驗(yàn)，空白值變高，有時(shí)還會成倍增高。

3 試劑的純度

冷原子熒光法測汞的試劑中，主要是由高錳酸鉀、氯化亞錫帶來的污染，有的優(yōu)級純試劑含汞量也很高，無法滿足測定要求。必要時(shí)應(yīng)對高錳酸鉀進(jìn)行精制，氯化亞錫溶液、鹽酸羥胺溶液等必須通入高純氮除汞，這樣才能降低分析方法的檢測限，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。另外，氯化亞錫取用后應(yīng)立即蓋緊瓶蓋，置于干燥、避光處存放，以防止被氧化而變質(zhì)。若發(fā)現(xiàn)其已粘結(jié)、發(fā)黃，則不可繼續(xù)使用，否則將影響檢測效果。

4 玻璃器皿和移液管的洗滌與使用

所用的玻璃器皿和移液管均需用20%硝酸洗液浸泡過夜，先用自來水沖洗多次，再用去離水沖洗干凈，控干備用。洗滌前應(yīng)根據(jù)測試需要先列出所要用的玻璃器皿和移液管，以免遺漏。這里要特別注意兩點(diǎn)：①用于貯存汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液的試劑瓶和稀釋汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的容量瓶，放置一段時(shí)間后重新使用時(shí)，要按洗滌玻璃器皿的方法洗滌干凈，以去除器壁上吸附的微量汞。②清洗后的移液管需分別貼上所取對應(yīng)試液名稱的標(biāo)簽，以避免相互混用，引起交叉污染。

5 試樣的制備

《水和廢水監(jiān)測分析方法（第3版）》中冷原子熒光法[1]測汞試樣制備的消解時(shí)間為2h。對同一水樣按不同消解時(shí)間（2h和1h）經(jīng)多次平行測定結(jié)果表明：樣品的平均相對偏差僅為1.2%。由此可以確定：一般廢水或地表水樣品置于水浴鍋中消解的時(shí)間可縮短為1h，這將有助于提高樣品的分析效率。若有機(jī)汞含量較高則可適當(dāng)增加KMnO4—H2SO4用量，并可延長消解時(shí)間，適當(dāng)提高消解溫度。

6 YYG-2A型冷原子熒光測汞儀的操作

6.1 儀器在使用前須充分預(yù)熱20分鐘以上。此時(shí)應(yīng)注意：面板上的“調(diào)零”旋鈕應(yīng)順時(shí)針旋至最大，“測量/高壓”旋鈕撥至“高壓”檔，“調(diào)壓”鈕逆時(shí)針旋至最小。否則，若儀器長時(shí)間處于高電壓下，會縮短使用壽命。

6.2 載氣流量一般控制在30ml/min左右為宜，若再增大流量，則使熒光強(qiáng)度下降，這可能是較大的載氣流會沖淡汞原子蒸氣的緣故。

6.3 由于儀器的靈敏度、檢測限均與光電倍增管的工作電壓大小相關(guān)，因此，對不同濃度水樣的測定，需取不同的工作電壓[2]，其影響關(guān)系詳見表1。

6.4 在進(jìn)行樣品測定時(shí)，工作電壓和載氣流量調(diào)節(jié)好后，要在工作過程中保持恒定，且與作標(biāo)準(zhǔn)曲線操作時(shí)的電壓和流量值基本一致。否則將會帶來不容忽視的系統(tǒng)誤差。

6.5 每個(gè)樣品測定完后，可將載氣直接通入汞蒸氣進(jìn)樣管，這樣可有效地消除儀器的殘留記憶，特別是測定范圍差別較大時(shí)，非常必要。

6.6 當(dāng)發(fā)現(xiàn)由于樣品中汞含量過高而造成表頭指針急劇偏轉(zhuǎn)，應(yīng)立即拔下進(jìn)樣膠管，并斷開載氣，停止測定，以免嚴(yán)重污染氣路及光路。

7 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的要求

汞的檢測對實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的潔凈度要求較高，如有條件應(yīng)單設(shè)汞實(shí)驗(yàn)室。測汞實(shí)驗(yàn)室不能與使用含汞試劑的分析項(xiàng)目混在一起。值得特別注意的是，用過后的高濃度汞標(biāo)液要及時(shí)遠(yuǎn)離實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)場，并清理汞標(biāo)準(zhǔn)液接觸的地方，以免污染實(shí)驗(yàn)室環(huán)境。另外，測汞用的反應(yīng)瓶、注射器、玻璃器皿和主要化學(xué)試劑應(yīng)單獨(dú)存放并專用。

參考文獻(xiàn)

[1] 國家環(huán)境保護(hù)局《水和廢水監(jiān)測分析方法》第四版（增補(bǔ)版），中國環(huán)境科學(xué)出版社2002。

[2] 《水和廢水監(jiān)測分析方法指南》編委會。水和廢水監(jiān)測分析方法指南。上冊，北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1990：94。