□ 白雪敏 新疆維吾爾自治區(qū)分析測試研究院

液相色譜-原子熒光光譜法屬于國家標(biāo)準(zhǔn)法，具有高靈敏度、低檢出限的特點(diǎn)。然而根據(jù)該方法流動相條件下的圖譜得知，拖尾、色譜峰寬、峰形不對稱[1]。本文通過對該方法的優(yōu)化、改進(jìn)，穩(wěn)定目標(biāo)物的色譜圖峰形對稱，具有較好的重復(fù)性，可用于大米中無機(jī)砷的快速、準(zhǔn)確檢測。

1 材料與方法

1.1 儀器

液相色譜儀-原子熒光聯(lián)用儀、AFS-3100型原子熒光儀、自動進(jìn)樣器、柱溫箱；陰離子交換色譜柱 ——Hamilton PRP-X100 4.6 mm×250 mm×10μm 陰 離 子 柱、4.6 mm×12.5 mm陰離子柱芯；C18凈化小柱。

1.2 試劑和材料

正己烷（色譜純）；鹽酸、硝酸、氨水、硼氫化鉀、氫氧化鉀、磷酸二氫鈉·12H2O、磷酸二氫鉀（均為分析純）；亞砷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0 μg/m L）、砷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0 μg/m L）、無機(jī)砷混合工作液。市售大米。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品加標(biāo)提取

分別稱取試樣1.0 g，3個試樣中分別加入0.20、0.80、1.4 mL的砷酸鹽與亞砷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定每個濃度的平行樣，轉(zhuǎn)至塑料離心管（50 mL）內(nèi)，加入硝酸溶液20 mL，放置過夜[2]。置于恒溫箱（90 ℃）內(nèi)持續(xù)2.5 h熱浸提，每0.5 h持續(xù)1 min振搖，完成提取后移除、冷卻至室溫，離心15 min（8 000 r/min）。

將上清液5 mL移至離心管內(nèi)，添加正己烷5 mL，持續(xù)1 min振搖，離心15 min（8 000 r/min），將上層正己烷除去后再次進(jìn)行上一操作，將下層清液過濾膜（0.45 μm）、C18小柱凈化，待測。同時做空白試驗(yàn)。

2.2 液相色譜條件

流動相：3.026 g磷酸二氫鈉（無水）和0.8954 g磷酸二氫鈉·12H2O定容至500 mL（pH 5.8～6.0）；進(jìn)樣量100 μL，流速 1.0 mL/min。

2.3 原子熒光檢測條件

300 V負(fù)高壓，80 mA砷燈電流；選用5%硝酸溶液作為載液，流速4.0 mL/min；選用20 g/L硼氫化鉀溶液作為還原劑，流速4.0 mL/min。載氣流速400 mL/min，輔助氣流速800 mL/min。

2.4 色譜條件優(yōu)化

采用液相色譜對無機(jī)砷中的三價、五價砷進(jìn)行分離，獲得詳細(xì)檢測結(jié)果。依據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得知，采用3.026 g磷酸二氫鈉（無水）和0.895 4 g磷酸二氫鈉·12H2O定容至500 mL（pH 5.8～6.0）作為流動相，流速1.0 mL/min時能夠得到最好的色譜峰分離效果、出峰時間及峰形效果。

2.5 線性關(guān)系

精密量取 0.0、10.0、20.0、40.0、80.0 ng/mL濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液，根據(jù)上述檢測條件對其熒光強(qiáng)度進(jìn)行檢測，以熒光強(qiáng)度（Y）對砷酸鹽和亞砷酸鹽（X）濃度進(jìn)行線性回歸，線性關(guān)系及相關(guān)性在0～100.0 ng/mL內(nèi)良好。

2.6 回收試驗(yàn)

精密量取砷酸鹽、亞砷酸鹽溶液一定量，根據(jù)不同濃度對加標(biāo)回收率進(jìn)行考察，具體見表1。通過表1得知，砷酸鹽和亞砷酸鹽方法回收率分別為99.2%～102.1%、97.9%～101.0%，該方法準(zhǔn)確度較高。

2.7 檢出限與定量限

逐級稀釋對照品溶液，以3倍信噪比測定檢出限，以10倍信噪比測定定量限，具體見表2。

表1 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

表2 方法檢出限、定量限試驗(yàn)結(jié)果

表3 精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.8 精密度試驗(yàn)

精密量取砷酸鹽、亞砷酸鹽溶液一定量，依據(jù)不同濃度對重復(fù)性分別進(jìn)行測定，具體見表3。通過表3得知，砷酸鹽、亞砷酸鹽重復(fù)性分別為1.34%～2.15%、0.81%～2.23%，該方法精密度較為良好。

3 結(jié)語

本文以液相色譜-原子熒光光譜法對大米中無機(jī)砷進(jìn)行測定，方法準(zhǔn)確度高、精密度良好、檢出限低，樣品保留時間短，穩(wěn)定可靠，在大米中無機(jī)砷的檢測中十分適用。