李 聰,侯志棟,周麗霞
(中國(guó)石油大學(xué)(華東) 理學(xué)院,山東 青島 266580)
超聲光柵測(cè)量液體中的聲速實(shí)驗(yàn)是經(jīng)典的近代物理實(shí)驗(yàn)[1-2],國(guó)內(nèi)外已有很多人以此實(shí)驗(yàn)為依托,設(shè)計(jì)出了創(chuàng)新性實(shí)驗(yàn), 利用超聲光柵法測(cè)量溶液的聲速,進(jìn)而得到體積彈性模量. 曾育鋒等通過實(shí)驗(yàn)得到食鹽(NaCl)溶液濃度與其體積彈性模量成近似線性關(guān)系[3-4];勞振花等分別研究了溫度、礦化度、油水比對(duì)液體體積彈性模量的影響[5-7];王寅觀等則是對(duì)鹽酸、氨水的液體體積彈性模量進(jìn)行單獨(dú)研究[8-9]. 本文主要研究糖類溶液體積彈性模量隨溶液濃度的變化關(guān)系,并進(jìn)行不同糖類之間體積彈性模量的比較,進(jìn)而得到糖類溶液分子結(jié)構(gòu)的一些性質(zhì).
超聲波在液體中以縱波的形式傳播,在波前進(jìn)的路徑上,液體被周期壓縮與膨脹,其密度產(chǎn)生周期性的變化,形成疏密波. 因?yàn)橐后w對(duì)光的折射率與液體的密度有關(guān)系,所以隨著液體密度周期性地變化,其折射率也周期性地變化. 液體中折射率周期性變化的區(qū)域起到了與光學(xué)上平面光柵相類似的作用,當(dāng)單色光垂直于超聲波傳播方向照射液體時(shí),光會(huì)被液體衍射,這種實(shí)驗(yàn)裝置稱為超聲光柵,這種效應(yīng)稱為聲光效應(yīng). 在超聲光柵的超聲波頻率不是很高的情況下,符合以下的光柵方程[10]:
Λsinθk=±kλ,k=0,1,2…
(1)
其中,Λ為超聲波波長(zhǎng),θ是衍射角,k為衍射波級(jí)數(shù),λ是光波波長(zhǎng). 當(dāng)θ很小時(shí),式(1)可以寫為
Λθk≈±kλ,k=0,1,2,…
(2)
顯然,只要已知入射光波波長(zhǎng)λ,測(cè)出第k級(jí)衍射條紋對(duì)應(yīng)的衍射角θ就可知道超聲波波長(zhǎng),則透明液體中的聲速v為
v=Λf,
(3)
式中f為超聲波頻率. 設(shè)入射光波長(zhǎng)為λ,±k級(jí)衍射條紋間距為2dk,則第k級(jí)衍射條紋對(duì)應(yīng)的衍射角θk為
(4)
其中F是望遠(yuǎn)鏡物鏡焦距,對(duì)于JJY-1型分光計(jì),F(xiàn)=170 mm. 從超聲光柵聲速儀上讀出當(dāng)前超聲波頻率f,則根據(jù)式(2)和式(3)可得透明液體中的聲速為
(5)
液體媒質(zhì)中的超聲波平面波的波動(dòng)方程與理想媒質(zhì)中的平面波波動(dòng)方程比較,可得到液體中的縱波聲速為[3]
(6)
其中,B為液體體積彈性模量,v為聲速,ρ為液體密度. 因此液體體積彈性模量的測(cè)量公式為
B=ρv2,
(7)
由(5)式和(7)式即可通過測(cè)量聲速間接得到液體體積彈性模量.
實(shí)驗(yàn)采用如圖1所示的WSG-I超聲光柵聲速儀完成,常見的鈉光燈為光源,分別配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,6%,9%,12%,15%,18%的葡萄糖溶液、果糖溶液、麥芽糖溶液,利用密度計(jì)對(duì)上述6×3組溶液進(jìn)行密度測(cè)量,之后將這些糖類溶液分別置于水槽中, 觀察其衍射條紋, 同時(shí)記錄數(shù)據(jù),最后,對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,根據(jù)(5)式和(7)式計(jì)算出溶液的體積彈性模量. 表1給出了鈉燈下不同濃度的葡萄糖、果糖、麥芽糖溶液中體積彈性模量的計(jì)算結(jié)果.
(a)光路系統(tǒng)
(b)面板圖1 WSG-I超聲光柵聲速儀及實(shí)驗(yàn)裝置圖
表1 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下葡萄糖溶液、果糖溶液、麥芽糖溶液中的體積彈性模量測(cè)量數(shù)據(jù)
根據(jù)表1數(shù)據(jù)繪制溶液體積彈性模量-質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系圖如圖2所示.
由圖2可以看出,糖類溶液的體積彈性模量隨溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而單調(diào)遞增. 通過對(duì)比分析可知,對(duì)于單糖和二糖,相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下,單糖溶液的體積彈性模量整體上要大于二糖溶液的體積彈性模量,這是因?yàn)橥毁|(zhì)量分?jǐn)?shù)下,二糖的分子質(zhì)量大,因而傳播速度會(huì)減小,這與Parthasarathy經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是符合的[11-12],從而計(jì)算的溶液體積彈性模量就會(huì)越小.
從麥芽糖的分子結(jié)構(gòu)(圖3)來看,1個(gè)分子麥芽糖可以分解為2個(gè)分子葡萄糖,麥芽糖分子中的兩葡萄糖殘基通過氧原子連接,因而很容易與溶液中的氫原子發(fā)生靜電作用,形成氫鍵. 水合層的可壓縮性將會(huì)降低,絕熱壓縮系數(shù)增大,溶液中水合層受干擾程度減弱[11],則聲速越小,絕熱壓縮系數(shù)β與聲速、體積彈性模量的關(guān)系為[13]
(8)
體積彈性模量減小,與上述分析單糖和二糖的大小關(guān)系是相符的. 由此我們認(rèn)為,隨著糖類分子量的增加,溶液體積彈性模量逐漸減小.
圖2 體積彈性模量-質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系圖
圖3 麥芽糖分子立體化學(xué)結(jié)構(gòu)圖
對(duì)于2種單糖溶液,相同的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的果糖溶液的體積彈性模量要大于葡萄糖溶液. 原因可能是葡萄糖和果糖屬于同分異構(gòu)體,天然的葡萄糖多是吡喃型葡萄糖,而果糖既有吡喃式,也有呋喃式. 因此兩者體積彈性模量的差異可能是由于果糖在水溶液中同時(shí)以呋喃環(huán)和吡喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在而造成的[11],由文獻(xiàn)[14]可知,呋喃式結(jié)構(gòu)比吡喃式結(jié)構(gòu)更適合水分子.
對(duì)葡萄糖、果糖、麥芽糖溶液體積彈性模量-質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行數(shù)據(jù)擬合,得到3種糖類的擬合公式為
B葡萄糖= 0.019 51ω+2.092,B果糖=0.023 05ω+2.186,B麥芽糖=0.019 54ω+2.071.
根據(jù)擬合公式可知,糖類溶液體積彈性模量隨溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化基本呈線性關(guān)系. 通過其斜率可知,果糖溶液的體積彈性模量隨溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化率最大,其次是麥芽糖、葡萄糖. 究其原因,如前文中解釋,麥芽蔗糖分子中的兩葡萄糖殘基通過氧原子連接,因而很容易與溶液中的氫原子發(fā)生靜電作用,形成氫鍵,導(dǎo)致體積彈性模量的變化率減?。欢鴮?duì)于果糖和葡萄糖,主要原因是二者分子結(jié)構(gòu)不同,葡萄糖多是吡喃型,而果糖在水溶液中同時(shí)以呋喃環(huán)和吡喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在,呋喃式結(jié)構(gòu)比吡喃式結(jié)構(gòu)更適合水分子,從而導(dǎo)致果糖的變化率要大于葡萄糖.
采用超聲光柵法,討論了質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)溶液體積彈性模量的影響情況. 糖類溶液的體積彈性模量隨著溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加是單調(diào)遞增的;對(duì)于同一質(zhì)量分?jǐn)?shù)的溶液,隨著C原子的增加,溶液的體積彈性模量逐漸變??;對(duì)于屬于同分異構(gòu)體的單糖溶液,分子的結(jié)構(gòu)會(huì)影響其溶液的體積彈性模量,如葡萄糖和果糖,葡萄糖多是吡喃型,而果糖既有吡喃式也有呋喃式,在水溶液中同時(shí)以吡喃式和呋喃式2種形式存在,呋喃式結(jié)構(gòu)比吡喃式結(jié)構(gòu)更適合水分子,這使得同質(zhì)量分?jǐn)?shù)果糖溶液的體積彈性模量要大于葡萄糖溶液;從溶液的體積彈性模量變化率的角度而言,果糖溶液變化率最大,其次是麥芽糖、葡萄糖.
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