楊洋

摘要：ISO/IEC17025：2005《檢測和校準(zhǔn)實驗室能力通用要求》中指出：實驗室出具的證書或報告，當(dāng)不確定與檢測結(jié)果的有效性或應(yīng)用有關(guān)，檢測報告中需要包括不確定度的信息，測量不確定度的計算從而成為按照要求對實驗室認可的重要內(nèi)容。本文以紫外可見分光光度計測量紫外可見分光光度計標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例，探討分析透射比測量結(jié)果不確定度的方法和步驟，以及報告中應(yīng)包括的完整內(nèi)容。

關(guān)鍵詞：紫外可見分光光度計；透射比；不確定度

1概述

本次實驗用儀器型號為L6S，編號為077316011216019003，生產(chǎn)廠家是上海儀電分析儀器有限公司的紫外可見分光光度計測量樣品編號為GBW（E）130066，制造廠為中國計量科學(xué)研究院的紫外可見分光光度計溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2評定過程

（1）測量依據(jù)：JJG178-2007《紫外、可見、近紅外分光光度計檢定規(guī)程》

（2）測量環(huán)境條件：溫度（20-35）℃ 相對濕度≤85%

（3）測量標(biāo)準(zhǔn)：紫外可見分光光度計，Ⅱ級（A、B）段

（4）被測對象：紫外分光光度計用溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

（5）測量方法：在檢定規(guī)程規(guī)定的波長處（此處選擇特定波長為257nm進行評定），以溶液空白為參比溶液，對樣品進行透射比示值的測量。連續(xù)測量3次，讀取示值，以3次測量結(jié)果的平均值作為樣品最終的測量結(jié)果。

3數(shù)學(xué)模型

τ = τ （1）

式中：τ ——樣品透射比測量結(jié)果；

τ ——樣品透射比測量平均值；

靈敏度系數(shù)為1 （2）

4標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的評定

本次實驗樣品透射比測量結(jié)果不確定度主要來源有：測量重復(fù)性引入的不確定度u1；儀器分辨力引入的不確定度u2；測量儀器透射比示值誤差引入的不確定度u3；盲樣溶液溫度變化引入的測量不確定度u4；石英比色皿及吸收池配套誤差引入的測量不確定度u5；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入不確定度u6。

（1）測量重復(fù)性引入的不確定度u1

經(jīng)過測量，樣品溶液在室溫下25℃，波長為257nm，光譜帶寬為2nm時的透射比測量值為13.76%、3.76%、13.76%。3次測量極差系數(shù)為C=1.69則單次標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=0實際選3次測量均值作為測量結(jié)果，故由重復(fù)性引入的不確定度為：

u1=0 （3）

（2）儀器分辨力引入的不確定度u2

本次所使用的紫外分光光度計投射比的分辨力為0.01%，其區(qū)間半寬為0.005%，按均勻分布處理則

（4）

（3）測量儀器透射比示值誤差引入的不確定度u3

本次實驗用紫外可見分光光度計透射比示值誤差測量的擴展不確定度為U=0.23%，k=2可得

（4）

（4）樣品溶液溫度變化引入的測量不確定度u4

樣品在短時間內(nèi)測量，以溫度變化最大±5℃考慮，查詢樣品證書可得溫度對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)透射比影響區(qū)間半寬為0.05%，按均勻分布處理，則

（5）

（5）石英比色皿及吸收池配套誤差引入的測量不確定度u5

經(jīng)過實驗測量，石英比色皿及吸收池透射比配套誤差最大值為0.10%，其區(qū)間半寬為0.05%，按均勻分布處理，則

（6）

（6）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入不確定度u6

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)給出的不確定度為U=0.2%，k=2

則

（7）

5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

各分量互不相關(guān)，則其合成不確定度為

（8）

6擴展不確定度

采用紫外可見分光光度計，對待測標(biāo)準(zhǔn)溶液在其波長在257nm處進行測量，其透射比示值誤差的擴展不確定度為

U=2×0.158（%）≈0.32（%）， k=2 （9）

7測量結(jié)果不確定度的報告與表示

本次實驗標(biāo)準(zhǔn)溶液在波長為257nm處的透射比測量結(jié)果擴展不確定度為

U=0.32（%）， k=2 （10）