姚亞婷，李 霖，劉海峰

（山西出入境檢驗檢疫局，山西太原030024）

白酒產(chǎn)業(yè)作為傳統(tǒng)工藝與現(xiàn)代技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)業(yè)，一方面擁有傳統(tǒng)的固態(tài)發(fā)酵技術(shù)，另一方面也在與時俱進地接受現(xiàn)代技術(shù)洗禮?，F(xiàn)代技術(shù)的快速發(fā)展，讓一些不良企業(yè)或個人見利忘義，利用現(xiàn)代科技，走所謂的造酒“捷徑”，嚴重危害了消費者的身體健康和擾亂了市場秩序。在現(xiàn)實中，個別企業(yè)為了追求短期超額利潤，惡意添加外來成分，甚至搞假冒偽劣，曾出現(xiàn)過多次“假酒”“毒酒”事件。對消費者的身體健康造成很大危害，也給市場正常的秩序帶來很多困擾。

能力驗證是評價實驗室技術(shù)能力的重要技術(shù)方法之一，是判斷和監(jiān)控實驗室能力的有效手段，是實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制方法的有效補充，也是對市場中“假酒”“毒酒”的有效監(jiān)控手段之一。

1 白酒能力驗證參加數(shù)量及地區(qū)

共邀請到183個實驗室參加，涉及檢驗檢疫、質(zhì)監(jiān)、疾病預(yù)防控制中心、食品藥品檢驗所、食品生產(chǎn)單位，分布在全國25個省、自治區(qū)和直轄市，見表1。

2 2013年—2015年的白酒能力驗證項目數(shù)及合格率（表2）

從表2可以看出，近3年白酒能力驗證結(jié)果的合格率均在79.3%～97.2%之間，且參加實驗室中衛(wèi)生指標中要求的項目明顯多于其他項目，說明參加實驗室均比較關(guān)注甲醇和鉛的質(zhì)量控制。其他一些風味指標如乙酸乙酯、己酸乙酯，由于酒的類型不同而對其的關(guān)注程度低于衛(wèi)生指標。

表1 參加實驗室所在地區(qū)表

3 白酒能力驗證項目分析方法（表3）

從2013年—2015年參加能力驗證結(jié)果（表3）看出，參加者用的標準基本為國標，但是隨著科技的發(fā)展，標準的更新不夠及時。有些實驗室經(jīng)過論證與實驗也制作了本實驗室SOP在工作中使用，大多為更先進的儀器使用方法。在儀器與化學方法同時認可的情況下，多數(shù)實驗室選擇了儀器法。

4 能力驗證樣品的制備和結(jié)果評價

4.1 樣品準備

本次能力驗證計劃共3個大樣品，每個大樣選取清香型釀造白酒約10 L，酒精度約為45%vol，制備過程：按照比例添加測試成分并逐級稀釋→樣品混勻→分裝，每瓶凈含量約50 mL。

4.2 均勻性檢驗（表4）

從分裝樣品中隨機間隔抽取12份，在短時間內(nèi)，由同一組測試人員、使用相同測試方法、相同測試儀器，對每份樣品中鉛、錳、乙酸乙酯、己酸乙酯、甲醇和雜醇油各項指標進行平行性（12×2）測定，按照 GB/T 28043—2011/ISO 13528：2005《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》中附錄B進行統(tǒng)計分析，均勻性檢驗遵循Ss≤0.3σ準則，6個測試項目的Ss值均＜0.3σ，結(jié)果表明，樣品已經(jīng)充分均勻，能夠滿足能力驗證計劃的要求。

表2 2013年—2015年白酒能力驗證參加項目及合格率

表3 白酒能力驗證參加者方法匯總

表4 均勻性檢驗結(jié)果

表5 穩(wěn)定性檢驗結(jié)果

4.3 樣品穩(wěn)定性檢驗（表5）

考慮到樣品的送樣時間在夏季，參加實驗室范圍覆蓋全國20多個省、自治區(qū)，為了確保樣品在整個過程中的穩(wěn)定性，模擬了樣品送樣和貯存中可能出現(xiàn)的狀態(tài)。對樣品的甲醇、雜醇油、錳、鉛、乙酸乙酯和己酸乙酯6個檢測項目進行了均勻性檢驗，對樣品的甲醇、雜醇油、錳、鉛、乙酸乙酯和己酸乙酯6個檢測項目進行了穩(wěn)定性檢驗。隨機抽取6個留存樣品，進行測試，使用GB/T 28043—2011/ISO 13528：2005《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》中附錄B穩(wěn)定性檢驗程序進行評估，整個過程覆蓋了樣品制備、完成到參加者完成測試的所有時間，鉛、錳、乙酸乙酯、己酸乙酯、甲醇和雜醇油2次測試間的x-y≤0.3σ，可以認為樣品是充分穩(wěn)定的，滿足能力驗證樣品穩(wěn)定性的要求。

5 能力驗證結(jié)果評價

能力驗證計劃實驗室的檢測結(jié)果，按下式計算z值：

式中：x——參加者測試結(jié)果；

x*——指定值；

s*——能力評定標準差。

本次能力驗證計劃統(tǒng)計分析采用穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)處理，即采用所有參加者所報檢測結(jié)果的穩(wěn)健平均值x*作為指定值，穩(wěn)健標準差s*作為能力評定標準差取代σ，計算各實驗室結(jié)果的z比分數(shù)（z值）。

本次能力驗證計劃統(tǒng)計分析采用ISO 13528中的穩(wěn)健技術(shù)。

按照下式計算標準不確定度：

式中：ux——標準不確定度；

s*——穩(wěn)健標準差；

p——參加實驗室數(shù)量。

[1]沈瑤,黃華,魯緋,等.食醋中游離酸測定方法的比較及分析[J].中國調(diào)味品,2011,36(5)：109-113.

[2]陸明,沈漪,孫夢宇,等.藥品中分析水分測定的實驗室能力驗證[J].藥物分析雜志,2014,34(12)：2235-2239.

[3]ISO.Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons:ISO 13528:2005[S].International organization for standardization,2005.

[4]中國合格評定國家認可委員會.能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南：CNAS-GL02：2006[S].2006.

[5]顧濤,周帆,浦中梁,等.2種能驗證結(jié)果評價方法比較研究[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2015,25(3)：450-454.