柴梓皓

(河南心連心化學(xué)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司，河南新鄉(xiāng) 453731)

河南心連心化學(xué)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司年產(chǎn)10萬t精醇系統(tǒng)采用三塔精餾工藝，目前系統(tǒng)雜醇油直接送往鍋爐燃燒，產(chǎn)生資源浪費(fèi)。為了降低精醇系統(tǒng)甲醇單耗，對(duì)資源進(jìn)行回收利用，將精醇系統(tǒng)雜醇油采出中的甲醇進(jìn)行回收利用。

1 雜醇油的來源

精醇系統(tǒng)雜醇油主要由甲醇合成副反應(yīng)生成的多元醇、油酯類副產(chǎn)物，以及上游工序醇洗泵潤滑系統(tǒng)帶進(jìn)系統(tǒng)內(nèi)的潤滑油組成[1]。

目前，雜醇槽雜醇油主要來自于：(1)預(yù)塔回流槽氣體經(jīng)過二級(jí)冷凝器冷凝后，含少量甲醇的不凝性氣體進(jìn)入預(yù)塔水封，經(jīng)水吸收甲醇形成雜醇油流往雜醇槽；(2)預(yù)塔回流槽根據(jù)生產(chǎn)狀況基本以每周1次的頻率采出雜醇油去往雜醇槽；(3)在上游甲醇合成更換催化劑、精醇裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行后期，以及生產(chǎn)波動(dòng)等造成常壓塔塔底溫度長(zhǎng)期偏高后，常壓塔側(cè)線采出也需要定期采出去往雜醇槽[2]。3處雜醇采出雜醇油50 t/a以上，雜醇油含大量水分,若直接送往鍋爐，一方面會(huì)對(duì)鍋爐爐況造成影響(鍋爐為降低對(duì)其影響，會(huì)控制出口閥門，造成雜醇泵長(zhǎng)期啟用但輸送速度很慢)，另一方面雜醇油中所含的甲醇也存在浪費(fèi)。

2 雜醇油的危害

雜醇油主要為油類物質(zhì)，其大量吸附在設(shè)備內(nèi)壁、塔盤，容易影響設(shè)備換熱效果，且油類比熱容低于水，造成塔盤溫度偏高且不穩(wěn)定，影響操作判斷，從而影響采出產(chǎn)品質(zhì)量。

3 雜醇油采出甲醇回收利用方案

3.1 回收利用原理

利用油類不溶于水、甲醇溶于水的不同特性，將雜醇油在雜醇槽內(nèi)通過靜置分層，下部甲醇水溶液送至粗醇槽回收至系統(tǒng)，上部油類物質(zhì)送往鍋爐燃燒。

通過對(duì)雜醇槽雜醇油水溶液采出樣進(jìn)行取樣，經(jīng)靜置后，油、醇、水會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，油位于最上層，中間為超過水溶性的醇，下層為水。其中,油層可觀察，一般有油花，對(duì)生產(chǎn)影響最大。中間層為不溶于水的醇，此部分絕大多為甲醇，可能含有少量的乙醇或其他重組分醇，對(duì)生產(chǎn)影響較小。下層為水醇互溶物，可回收至系統(tǒng)[3-4]。由于雜醇槽出口去雜醇泵管道位于雜醇槽底部，在液位高的情況下，可保證只抽下部水醇互溶物回收至系統(tǒng)，不會(huì)將油類、雜醇等物質(zhì)重新打入系統(tǒng)。但隨著時(shí)間增長(zhǎng)，上層油和中間不溶于水的醇含量越來越大，可能會(huì)被抽入系統(tǒng)，影響各精餾塔溫度，因此需要定期在回收后將上層液體送往鍋爐燃燒。此時(shí)送出的大多為雜醇和油類，對(duì)鍋爐爐況影響極小，可實(shí)現(xiàn)快速送出，減少雜醇泵啟泵時(shí)間。

3.2 雜醇油取樣分析數(shù)據(jù)

從雜醇冷卻器、雜醇泵處取樣，雜醇油樣品油含量較低，體積分?jǐn)?shù)基本不超10%(量筒測(cè))；醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于30%(比重計(jì)分析測(cè)得)。

3.3 回收利用措施

(1)提高液位，分層靜置。在預(yù)塔水封回收、預(yù)回流采出、常壓塔側(cè)線采出后，將雜醇槽液位提高至30%以上，在提高液位的同時(shí)，雜醇油開始分層。油位于上層，醇類和水位于下層。

(2)穩(wěn)定采出，等量回收。生產(chǎn)穩(wěn)定時(shí)，每班采出雜醇油量穩(wěn)定，根據(jù)采出量，每班抽取同樣量的雜醇至系統(tǒng)中間槽。抽取時(shí)注意少量多次，減少大量回收可能對(duì)系統(tǒng)操作環(huán)境穩(wěn)定造成的影響。

(3)及時(shí)取樣，異常反饋。在雜醇泵取樣閥處取樣，分析醇含量，靜置后觀察油含量。如果發(fā)現(xiàn)表層油花面積較大，則立即停止回收?；厥諘r(shí)對(duì)常壓塔溫度進(jìn)行監(jiān)控，發(fā)現(xiàn)溫度波動(dòng)，及時(shí)反饋，停止回收。

(4)定期外送，避免波動(dòng)。在雜醇油含量較高時(shí)，及時(shí)調(diào)整雜醇泵出口閥，將雜醇油送往鍋爐。避免將雜醇油回收至系統(tǒng)影響操作穩(wěn)定性，造成產(chǎn)品質(zhì)量出現(xiàn)問題。

4 改進(jìn)效果

在不影響工藝操作的條件下進(jìn)行改進(jìn)，回收了部分送往鍋爐燃燒的甲醇，降低了系統(tǒng)單耗，避免了對(duì)鍋爐爐況造成的影響，減少了雜醇泵啟泵時(shí)間，節(jié)約了電能。

5 結(jié)語

采取一系列措施后，既保證了系統(tǒng)工藝的穩(wěn)定，又回收了雜醇油中的甲醇。由于廠區(qū)裝置老化，且有退城入園計(jì)劃，不能大肆改造，但從技術(shù)優(yōu)化角度來說還有大量?jī)?yōu)化空間，下一步可考慮從以下3個(gè)方面入手對(duì)精餾系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)，以期達(dá)到進(jìn)一步降低甲醇單耗、節(jié)約電能的目的：

(1)增加回收塔(精餾塔)，單獨(dú)回收雜醇及地槽內(nèi)的甲醇水溶液(取樣分析液、檢修廢液)，避免低醇含量的甲醇水溶液直接進(jìn)入系統(tǒng)影響產(chǎn)品質(zhì)量。

(2)在甲醇槽增加視鏡，便于觀察溶液分層情況，及時(shí)對(duì)不同組分的甲醇水溶液、油采取不同的處置措施。

(3)對(duì)雜醇槽底部進(jìn)行內(nèi)部防腐處理或更換為小號(hào)不銹鋼罐，避免長(zhǎng)期儲(chǔ)存雜醇油水溶液造成底部腐蝕引起泄漏風(fēng)險(xiǎn)。