福建省連城縣第一中學(xué) 謝火榮

化學(xué)基本觀念是新一輪化學(xué)課程改革提出的理念，微粒觀是化學(xué)基本觀念最基礎(chǔ)的部分，從微觀視角認(rèn)識和考察物質(zhì)世界亦是學(xué)生學(xué)習(xí)化學(xué)后應(yīng)掌握的思維方法。而電解質(zhì)溶液是高中化學(xué)重要的基礎(chǔ)理論之一，從近幾年的高考試題可以看出，涉及電解質(zhì)溶液的考點多，重現(xiàn)率高。在復(fù)習(xí)過程中，教師要善于從“微粒觀”的角度建構(gòu)電解質(zhì)溶液核心知識結(jié)構(gòu)，結(jié)合“平衡觀”分析電解質(zhì)溶液中各種粒子之間的相互作用，幫助學(xué)生形成解決電解質(zhì)溶液問題的整體思路，建構(gòu)一套合理的“思維流”：電解質(zhì)溶液中有什么微粒—微粒有什么性質(zhì)—微粒間如何相互作用—微粒濃度大小如何比較。

一、電解質(zhì)溶液中有什么微粒

1.單一溶液

含有溶質(zhì)和溶劑，溶質(zhì)分強弱電解質(zhì)，強電解質(zhì)主要含有H+、金屬陽離子、OH-和酸根離子，弱電解質(zhì)含有溶質(zhì)分子和對應(yīng)的離子；溶劑水中含有H+和OH-。

2.混合溶液

相互不反應(yīng)，溶液中微粒同單一溶液的而分析；相互會反應(yīng)，生成酸、堿或鹽。

二、微粒有什么性質(zhì)

在電場作用下，陰離子一般具有還原性，會朝著帶正電荷的陽極（或原電池中的負(fù)極）移動，發(fā)生氧化反應(yīng)；而陽離子則相反。多種離子往同一電極移動時，要遵循一定的先后放電順序。

弱電解質(zhì)溶液中：溶質(zhì)分子部分電離，電離程度可借助轉(zhuǎn)化率或電離平衡常數(shù)判定。

鹽溶液中：若有弱酸根離子或弱堿陽離子，它們會與水中的H+或OH-發(fā)生水解反應(yīng)，水的電離受到促進，溶液呈現(xiàn)出酸性或堿性；而強酸強堿鹽電離出的陽離子和陰離子不與水反應(yīng)，溶液呈中性。

難溶性電解質(zhì)溶液中：難溶電解質(zhì)少量溶解，形成對應(yīng)的陽離子和陰離子，離子與難溶電解質(zhì)間處在沉淀溶解平衡中。

三、微粒間如何相互作用

1.先后關(guān)系

離子在電場作用下會向兩電極定向移動，多種離子在同一電極上放電有先后關(guān)系，如用石墨做電極，對CuSO4溶液進行電解，Cu2+首先獲得電子變?yōu)镃u后，水中的H+才獲得電子，釋放出H2。

2.轉(zhuǎn)化關(guān)系

（1）單一電解質(zhì)溶液中的微粒對水的電離平衡影響，酸、堿的溶液對水的電離都起到抑制的作用；而鹽溶液中弱離子與H2O中的H+或OH-結(jié)合成對應(yīng)的弱酸或弱堿，即發(fā)生水解，促進水的電離，溶液顯酸性或堿性。

（2）同離子效應(yīng)，如0.1mol/LCH3COOH溶液中分別滴加0.1mol/LHCl溶液和0.1mol/L CH3COONa溶液，溶液的pH怎么變化？

（3）離子間相互反應(yīng)，如在滴有酚酞的Na2CO3溶液中加入BaCl2溶液，發(fā)現(xiàn)溶液紅色褪去，為什么？

（4）沉淀的轉(zhuǎn)化，如已知25 ℃時，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10mol2·L－2，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12mol3·L－3。現(xiàn)用0.001 mol·L－1AgNO3溶液滴定0.001 mol·L－1KCl和0.001 mol·L－1K2CrO4的混合溶液，試通過計算回答：Cl－和CrO2－4中哪種先沉淀？__________。

3.主次關(guān)系

不同微粒對同一變化影響的主次關(guān)系，如在Mg(OH)2懸濁液中滴加NH4Cl溶液，發(fā)現(xiàn)固體物質(zhì)溶解了，到底是NH4Cl溶液水解產(chǎn)生的H+使Mg(OH)2溶解，還是NH4Cl電離產(chǎn)生的NH4+與Mg(OH)2溶解出的OH-結(jié)合成NH3·H2O，促進Mg(OH)2朝溶解方向移動？如何用實驗證明？

四、微粒濃度大小如何比較

（一）單一電解質(zhì)溶液

第一，強酸、強堿或強酸強堿鹽電離出的離子，其大小比較要根據(jù)物質(zhì)的定組成比判定，如H2SO4溶液中，c(H+)=2c(SO42-)＞c(OH-)。

第二，弱酸、弱堿電離出的離子，由于電離是微弱的，其離子濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱電解質(zhì)分子濃度，如0.1 mol/L CH3COOH溶液微粒濃度大小關(guān)系為：c(CH3COOH)＞＞c(H+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)；

若是鹽水解產(chǎn)生的離子或分子，水解程度一般很小，其濃度肯定是遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于參與水解的弱離子，如0.1mol/L的CH3COONa溶液微粒濃度大小為：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞＞C(OH-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)。

第三，含有弱酸式酸根的鹽溶液，如NaHCO3溶液中，既要考慮HCO3-的水解，又要考慮其電離，由于NaHCO3溶液顯弱堿性，故HCO3-的水解程度大于電離程度，則c(Na+)＞c(HCO3—)＞c(H2CO3)＞c(CO32—)。

（二）不同溶液中同一離子的濃度大小，如物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中

A.NH4Cl B.NH4HSO4

C.CH3COONH4D.NH3.H2O，NH4+濃度由大到小的順序為__________。

（三）反應(yīng)混合型的溶液

對于反應(yīng)混合型的溶液，應(yīng)該全面分析反應(yīng)過程，找出溶液存在的平衡關(guān)系和主次關(guān)系。

高三化學(xué)復(fù)習(xí)是一件非常有創(chuàng)新的系統(tǒng)工程，教師必需要有由傳統(tǒng)的“知識傳授為本”走向“觀念建構(gòu)為本”的理念，在電解質(zhì)溶液的復(fù)習(xí)中應(yīng)用“微粒觀”建構(gòu)起“思維流”，能讓學(xué)生從微觀的角度更深刻理解化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)，有利于轉(zhuǎn)變學(xué)生的學(xué)習(xí)方式，引導(dǎo)學(xué)生注重知識與核心概念的認(rèn)知過程，引導(dǎo)學(xué)生關(guān)注整體，從本質(zhì)上認(rèn)識和理解所學(xué)知識。