丁婧

摘 要：流動(dòng)注射分析法是一種快捷的檢測(cè)方法，可以實(shí)現(xiàn)檢測(cè)樣品的在線蒸餾和檢測(cè)，具有分析速度快、精密度高、準(zhǔn)確性好，節(jié)省人工等優(yōu)點(diǎn)。該文針對(duì)使用SKALAR SAN++連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定水中總氰化物所出現(xiàn)的問題加以說明并進(jìn)行了探討。

關(guān)鍵詞：流動(dòng)注射；SKALAR SAN++；總氰化物；測(cè)定

中圖分類號(hào) X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2015）12-21-03

Determination of Total Cyanide in Water Based on SKALAR SAN ++ Flow Injection Analyzers

Ding Jing

（Environmental Monitoring Center of Ningxia， Yinchuan 7560004， China）

Abstract：Flow injection analysis is a quick detection method，which can be achieved online distillation and detecting the test sample.It has many advantages including fast speed，high precision，good accuracy and save labor.This article by SKALAR SAN ++ flow injection analyzers detects total cyanide in water and finds out the problems to illustrate and discuss.

Key words：Flow injection； SKALAR SAN++； Total cyanide；Detection

氰化物有劇毒且危害極大，可使人在數(shù)秒內(nèi)出現(xiàn)中毒癥狀[1]。近年來，使用連續(xù)流動(dòng)注射分析法測(cè)定氰化物越來越受到關(guān)注，該方法具有縮短分析時(shí)間、分析速度快、試劑消耗量小等特點(diǎn)，并且樣品全封閉蒸餾、稀釋和檢測(cè)，減少了氰化物對(duì)環(huán)境的污染和對(duì)人體的危害。本文通過介紹SKALAR SAN++連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定總氰化物的工作原理，對(duì)總氰化物標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及實(shí)際樣品、標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定分析中出現(xiàn)的問題加以說明并進(jìn)行探討[2]。

1 儀器工作原理

SKALAR SAN++連續(xù)流動(dòng)分析儀包括3個(gè)部分：自動(dòng)進(jìn)樣器、反應(yīng)池和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。自動(dòng)進(jìn)樣器的主要特征是在試劑和水樣混合之前，通過空氣泵間隔引入空氣，在不同區(qū)域?qū)⒘鲃?dòng)相分割為一個(gè)個(gè)區(qū)段。由于氣泡的張力，可以減少樣品在管壁上的殘留，避免前后樣品擴(kuò)散和混合，同時(shí)將樣品分割為小片段，每一段均發(fā)生相同的反應(yīng)，提高反應(yīng)精度，在到達(dá)比色池前排出氣泡，完成比色分析[3]。反應(yīng)池主要完成樣品的預(yù)處理和各種物理化學(xué)反應(yīng)，如通過螺旋管的切變，液體在管內(nèi)自動(dòng)翻動(dòng)混勻；在管路的適當(dāng)位置添加試劑或用純水稀釋試劑；通過螺旋管的長(zhǎng)短控制反應(yīng)時(shí)間；通過電熱絲加熱微型蒸餾器在線蒸餾；利用紫外燈在線消解；反應(yīng)完成后測(cè)量吸光度等。最后，經(jīng)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換器處理可在電腦上顯示樣品濃度、工作曲線相關(guān)系數(shù)、峰型信號(hào)值等參數(shù)[4]。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑 （1）主要儀器：SKALAR SAN++連續(xù)流動(dòng)分析儀、韓國(guó)human超純水機(jī)。（2）試劑：蒸餾溶液（檸檬酸、0.4M氫氧化鈉、1M鹽酸）、蒸餾水、pH5.2的緩沖溶液（鄰苯二甲酸氫鉀、氫氧化鈉、Brij35）、氯氨-T溶液、顯色劑（1，3-二甲基巴比妥酸、氫氧化鈉、異煙酸）、0.1M氫氧化鈉溶液、水中氰標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.2 實(shí)驗(yàn)過程

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線配置 配制濃度分別為100μg/L、60μg/L、20μg/L、10μg/L、5μg/L、2μg/L的氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制過程用0.01MNaOH溶液稀釋和定容。

2.2.2 測(cè)定步驟及儀器條件 打開自動(dòng)進(jìn)樣器電源，確定將所有試劑管路放入蒸餾水中；檢查其中蒸餾水的流通是否正常，當(dāng)蒸餾水通入10min后，將試劑吸收管插入對(duì)應(yīng)試劑瓶中打開加熱器電源及消解器電源；打開FlowAccess軟件操作系統(tǒng)，儀器設(shè)定參數(shù)如下：進(jìn)樣時(shí)間為70s，清洗時(shí)間為90s，探測(cè)峰起始值為0.01Abs，峰形寬度30%；選擇進(jìn)入總氰化物指標(biāo)，編輯樣品表格。約30min系統(tǒng)基線穩(wěn)定后，即可開始實(shí)驗(yàn)。

3 結(jié)果與分析

3.1 結(jié)果分析

3.1.1 方法線性 使用2.2.2測(cè)定條件對(duì)2～100μg/L濃度的總氰化物曲線測(cè)定，該范圍線性關(guān)系較好，線性方程為：y=0.00259x+0.0020，相關(guān)系數(shù)r=0.999 9，如圖1所示。

3.1.2 精密度和準(zhǔn)確度 用濃度值為（46.3±4.7）μg/L氰化物標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)進(jìn)樣7次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表1。

將4個(gè)不同水樣做加標(biāo)回收率試驗(yàn)，測(cè)得總氰化物回收率為93.9%～97.5%，結(jié)果見表2。由此可知，該測(cè)定條件下，本方法的測(cè)量精密度和準(zhǔn)確度較高。

3.1.3 檢出限（MDL）測(cè)定 MDL=t×SD，其中：t表示研究值的99%可信度和采用n-1自由度的估計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差（7次重復(fù)測(cè)量時(shí)t=3.14）。SD表示重復(fù)測(cè)量得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差。用2.0μg/L的氰化物標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)重復(fù)進(jìn)樣7次，測(cè)得檢出限結(jié)果見表3[5-7]。

3.2 問題排查與討論 對(duì)于流動(dòng)注射分析法測(cè)定氰化物出現(xiàn)的基線漂移、基線噪聲、異常峰、準(zhǔn)確度不合格等問題，無非就是儀器原因和試劑原因，可按以下步驟進(jìn)行問題排查：

3.2.1 試劑原因[8-9] （1）對(duì)于新鮮配置的試劑來說，可通過檢查試劑純度是否合格、配置后的試劑是否過濾、實(shí)驗(yàn)用水是否達(dá)標(biāo)、pH計(jì)和天平校準(zhǔn)是否合格等因素進(jìn)行問題排查。在用流動(dòng)注射分析法測(cè)定氰化物實(shí)驗(yàn)中，緩沖溶液和蒸餾溶液pH值的范圍對(duì)分析過程尤為重要。如：當(dāng)儀器開始走試劑后，發(fā)現(xiàn)蒸餾裝置處有白色晶體析出，導(dǎo)致進(jìn)樣管路漏液，則很可能為蒸餾試劑pH過高所造成。應(yīng)將蒸餾溶液用1M鹽酸或1M氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為3.8后，再加入20mL左右1M鹽酸。（2）若試劑之前使用良好，放置一段時(shí)間后使用，出現(xiàn)基線不穩(wěn)定、有異常峰的情況，則可以考慮重新過濾試劑，出去雜質(zhì)和細(xì)小顆粒物。如：氰化物顯色劑放置久后會(huì)出現(xiàn)沉淀或結(jié)晶，所以用前過濾顯得特別重要。（3）檢查標(biāo)樣和標(biāo)液是否過期、變質(zhì)，稱量移液定容是否準(zhǔn)確，標(biāo)樣和標(biāo)準(zhǔn)曲線的配置基體是否一致，即必須均為0.01M的NaOH溶液。

3.2.2 儀器原因 （1）檢查儀器各部件，重點(diǎn)檢查蠕動(dòng)泵是否閉合、泵管及進(jìn)樣管是否老化、潤(rùn)滑油是否涂抹[10]。（2）檢查循環(huán)水機(jī)、真空泵是否已打開。試劑管路走水后，是否存在由于管路堵塞而導(dǎo)致的漏液情況。（3）檢查基線是否平緩，若基線異常，則檢查流通池是否滯留氣泡；檢查基線值是否異常，若高于平時(shí)基線值，則將反應(yīng)池中比色皿取出，倒扣1min左右后插入反應(yīng)池觀察，若低于平時(shí)基線值，則考慮重新配置試劑。（4）若加熱器達(dá)到設(shè)定溫度一段時(shí)間后，基線仍然漂移嚴(yán)重，可檢查進(jìn)入比色池的管路液體間隔是否均勻，若不均勻，檢查試劑瓶中試劑管路是否沒有放好導(dǎo)致試劑走空；檢查氮?dú)馐欠癯渥?。?）若基線平穩(wěn)，但樣品平行性不好時(shí)，檢查取樣針進(jìn)樣時(shí)是否掛液，調(diào)節(jié)取樣針的高度，控制取樣量。（6）檢查管路是否有試劑沉積物，可使用0.5M氫氧化鈉清洗30min。（7）檢查管路是否生霉菌，必要時(shí)可用1∶20的次氯酸鈉沖洗，沖洗時(shí)禁止開啟加熱裝置，清洗后須再用蒸餾水沖洗管路40min。

4 結(jié)論

SKALAR SAN++連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定總氰化物的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度等均能滿足實(shí)際樣品需求，但試劑和儀器對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響很大，所以每次分析樣品同時(shí)都必須做標(biāo)準(zhǔn)曲線，并在試劑配置和儀器操作過程中應(yīng)細(xì)心觀察，排除各種影響因素，保證儀器的正常運(yùn)行和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2]凌悅琪，石勉.流動(dòng)注射儀在線測(cè)定水中總氰化物的應(yīng)用[J].廣東水利水電，2013（z1）：65-67.

[3]肖文，余萍.間隔流動(dòng)分析和流動(dòng)注射分析在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用[J].環(huán)境科學(xué)動(dòng)態(tài)，2003，1：40-42.

[4]鄧輝萍，張紅宇，林凱.Skalar 間隔流動(dòng)注射分析儀在水質(zhì)監(jiān)測(cè)的應(yīng)用[J].職業(yè)與健康，2007，23（10）：808-809.

[5]陳斌生，李勇，魏建榮.流動(dòng)注射在線測(cè)定飲用水中氰化物方法的研究[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2005，15（3）：304-305.

[6]肖志雯，勞寶法，周睿，等.流動(dòng)注射在線蒸餾法測(cè)定水中氰化物的方法研究[J].上海預(yù)防醫(yī)學(xué)，2012，24（1）.

[7]潘淼，李永紀(jì)，王同蕾.流動(dòng)注射在線蒸餾測(cè)定水中氰化物含量的影響因素[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2009（8）：1788-1789.

[8]李素梅.探討總氰化物測(cè)定的影響因素及其控制方法——以 2011年上半年實(shí)樣考核為例[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2013，32（4）：126-129.

[9]黃潔嫦.測(cè)定水中總氰化物的影響因素研究[J].廣東化工，2013，40（13）：188-189.

[10]葉祥盛，趙竹青.流動(dòng)注射分析儀常見故障的分析及處理[J].實(shí)驗(yàn)科學(xué)與技術(shù)，2010，8（6）：177-179. （責(zé)編：張宏民）