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        再探H2O2能否氧化單質(zhì)銅

        2014-10-17 20:36:26陸燕海姚紅英
        化學(xué)教學(xué) 2014年6期
        關(guān)鍵詞:化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)實(shí)驗(yàn)探究

        陸燕海+姚紅英

        摘要:針對同行撰文中“單質(zhì)銅不能被H2O2直接氧化但在加熱時可促其分解”的觀點(diǎn),設(shè)計實(shí)驗(yàn)探究了該反應(yīng),并得出了新認(rèn)識,即單質(zhì)銅在未酸化的H2O2溶液中能被氧化成Cu2O,而Cu2O會進(jìn)一步催化分解H2O2。

        關(guān)鍵詞:過氧化氫氧化單質(zhì)銅;實(shí)驗(yàn)探究;化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)

        文章編號:1005–6629(2014)6–0052–03 中圖分類號:G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B

        《化學(xué)教學(xué)》2013年7期第48頁,有同行以“H2O2能氧化銅嗎”為題對不同條件下單質(zhì)銅與雙氧水的反應(yīng)情況進(jìn)行了研究與分析(以下簡稱原文[1])。我們循原文作者的思路去思考,去實(shí)踐,去探索,現(xiàn)把認(rèn)為是有益的一些收獲付諸文字,以期與大家作進(jìn)一步的交流與探討。

        1 原文觀點(diǎn)及證據(jù)

        1.1 原文主要觀點(diǎn)

        銅在酸性條件下可被H2O2氧化,但H2O2不能將單質(zhì)銅直接氧化。銅雖然在通常情況下不能加快H2O2分解,但在加熱的情況下可加快其分解,且分解速率與溶液溫度成正比。

        1.2 部分實(shí)驗(yàn)證據(jù)

        1.2.1 將銅絲置于H2O2溶液中

        實(shí)驗(yàn)1 取30%的H2O2溶液10 mL于—支潔凈試管中,將光亮銅絲置于其中,沒有看到“銅絲表面變黑”的現(xiàn)象,甚至放一天、兩天、半個月,浸在溶液中的銅絲仍然光亮,溶液仍然無色。

        實(shí)驗(yàn)2 取30%的H2O2溶液各10 mL于兩支潔凈試管中,分別將光亮的一端圈成螺旋狀長細(xì)銅絲置于其中,然后都用酒精燈緩慢加熱試管,并用溫度計測量液體溫度。觀察到當(dāng)溶液溫度升至30℃時銅絲表面開始產(chǎn)生氣泡,隨溫度升高(80℃,并保持這個溫度)產(chǎn)生氣泡越來越多。此時,將一支試管中的銅絲抽出(銅絲光亮),溶液中無氣泡產(chǎn)生,再將銅絲插入后,銅絲表面又有氣泡產(chǎn)生。隨后又將這支試管停止加熱,隨著溶液溫度降低,產(chǎn)生氣泡速率減慢,直至停止。另一支持續(xù)加熱的試管,約經(jīng)3~5分鐘后,銅絲表面產(chǎn)生氣泡明顯減少,直至反應(yīng)停止,此時浸入溶液中的銅絲表面仍然光亮,反應(yīng)停止后所得溶液均無色透明。

        1.2.2 將CuSO4置于H2O2溶液中

        實(shí)驗(yàn)3 取30%的H2O2溶液10 mL于一支潔凈試管中,將少量藍(lán)色硫酸銅晶體加入其中,晶體溶解,溶液呈藍(lán)色,除此外沒有明顯反應(yīng)現(xiàn)象。再給溶液加熱(至80℃)也無明顯反應(yīng)現(xiàn)象,滴加稀硫酸時有少量氣泡產(chǎn)生。

        2 實(shí)證探索與分析

        2.1 實(shí)證探索

        2.1.1 銅絲與H2O2溶液

        單質(zhì)銅在酸性條件下能與H2O2溶液反應(yīng)且反應(yīng)比較劇烈,但未酸化時銅絲在30%的H2O2溶液中就能久置而仍保持光亮?實(shí)驗(yàn)溫度對銅與H2O2溶液的反應(yīng)會有怎樣的影響?因生產(chǎn)、儲存、操作等因素,光亮的銅絲表面很有可能存在油污、氧化物等,原文未提及實(shí)驗(yàn)時是否進(jìn)行過預(yù)處理。

        實(shí)驗(yàn)4 取一段光亮銅絲(由北京誠盛達(dá)電線電纜廠生產(chǎn)的單股純銅2.5平方BV線剝?nèi)?,下同),砂紙打磨,然后用蘸有無水酒精的脫脂棉擦拭干凈。室溫下晾置片刻后,按圖1插入盛有10 mL 30%H2O2溶液的潔凈試管中使B部分浸入溶液。起初無明顯變化,約15s后溶液中B處銅絲表面開始附著少量細(xì)小氣泡并逐漸增多,然后平緩而持續(xù)地進(jìn)行。抽出銅絲,溶液中不再有氣泡,再將銅絲插入后,銅絲表面又有氣泡產(chǎn)生。取出銅絲,將銅絲B部分與A部分比較,光澤略顯暗淡,顏色呈棕紅色(A處為紅色),反應(yīng)后的溶液仍為無色。

        實(shí)驗(yàn)5 將銅導(dǎo)線(北京誠盛達(dá)電線電纜廠生產(chǎn),單股純銅2.5平方BV線)剝?nèi)ヒ欢送馄?,露出約3cm長的銅絲并按實(shí)驗(yàn)4進(jìn)行預(yù)處理。然后按圖2連接裝置,具支試管和小試管中分別加入適量30%H2O2溶液和蒸餾水。先預(yù)通一段時間N2(用NH4Cl和NaNO2濃溶液共熱制備后水洗),再將導(dǎo)線露出的銅絲部分插入雙氧水中并持續(xù)緩慢通N2,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與實(shí)驗(yàn)4相同。通N2可排盡裝置中的空氣并及時帶走由H2O2分解產(chǎn)生的O2。

        實(shí)驗(yàn)6 按實(shí)驗(yàn)4操作對銅絲預(yù)處理,插入盛有10 mL 30%H2O2溶液的潔凈試管,并將試管置于冰水浴中,約3分鐘后能觀察到銅絲表面附著有細(xì)小氣泡,但氣泡生成速率較實(shí)驗(yàn)4要慢得多。用酒精燈加熱水浴,隨水浴溫度的慢慢升高,銅絲表面產(chǎn)生氣泡的速度也逐漸加快,至70℃時已非??焖?,取出銅絲氣泡又消失歸于平靜。若圖1裝置將水浴加熱改為酒精燈直接微熱數(shù)秒鐘,銅絲氣泡表面會立即快速產(chǎn)生氣泡,試管壁逐漸發(fā)熱、發(fā)燙,片刻后試管內(nèi)氣泡洶涌。

        需要注意的是,實(shí)驗(yàn)6中只可在啟動反應(yīng)階段用酒精燈微熱片刻,不可持續(xù)加熱,否則極易因反應(yīng)過于劇烈致使液體噴涌沖出試管。

        實(shí)驗(yàn)7 將實(shí)驗(yàn)4、5和6結(jié)束后的銅絲用蒸餾水沖洗后,剪取數(shù)段浸入H2O2部分的銅絲(如圖1中B段),放入盛有2~3 mL濃氨水的試管中,不斷振蕩,溶液顏色在較短時間內(nèi)即可從無色漸變?yōu)榈{(lán)色、藍(lán)色。換用A部分銅絲和氧化銅重復(fù)上述操作以對照,短時間內(nèi)不會出現(xiàn)以上現(xiàn)象。

        實(shí)驗(yàn)8 室溫下,向盛有10 mL 30%的H2O2溶液的兩支試管中分別加少量Cu2O(上海華亭化工廠有限公司生產(chǎn))、CuO(浙江省衢州市花園化工試劑廠生產(chǎn)),兩試管均會立即出現(xiàn)細(xì)小氣泡,但前者速度較后者更快。

        實(shí)驗(yàn)表明,光亮銅絲置于H2O2溶液中時,雖無“銅絲表面變黑”的現(xiàn)象,但一段時間后明顯可以平緩地生成氣泡,且銅絲表面色澤也并非不變。由于Cu2O在濃氨水中能生成無色的[Cu(NH3)2]+,[Cu(NH3)2]+易繼續(xù)氧化成藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+,即:

        Cu2O+4NH3·H2O 2[Cu(NH3)2]++2OH-+3H2O 2[Cu(NH3)2]++4NH3·H2O+1/2O2=2[Cu(NH3)4]2++2OH-+3H2O

        通過實(shí)驗(yàn)7、8現(xiàn)象說明,在未酸化的H2O2溶液中銅絲表面有少量Cu2O生成(限于本校實(shí)驗(yàn)條件,未能對銅絲表面物質(zhì)作進(jìn)一步測定分析),而Cu2O對H2O2的分解具有較好的催化能力,混合液溫度的升高有利于提升Cu2O的催化能力,加快H2O2的分解速度。endprint

        2.1.2 CuSO4與H2O2溶液

        眾所周知,很多含過渡金屬離子的物質(zhì)(如MnO2、FeCl3、AgNO3等)對H2O2都具有催化活性,而原文則稱只有含Cu2+的酸性溶液可加快H2O2分解。難道硫酸銅晶體在H2O2溶液中只溶解、不催化?而硫酸銅溶液也只對酸化的雙氧水才會有催化效果嗎?

        實(shí)驗(yàn)9 室溫時,取30%的H2O2溶液10 mL于一支潔凈試管中,將米粒大小的一粒藍(lán)色硫酸銅晶體加入其中,晶體表面立即產(chǎn)生細(xì)小氣泡,且快速、平穩(wěn)、持續(xù),繼續(xù)向以上試管滴加幾滴稀H2SO4酸化,氣泡生成速率沒有明顯改變。

        實(shí)驗(yàn)10 室溫下,向A、B兩支潔凈試管中分別加入10 mL 30%的H2O2溶液,然后A試管滴加3~5滴10%的CuSO4溶液,輕輕振蕩,溶液中出現(xiàn)大量無色氣泡,繼續(xù)滴加幾滴稀H2SO4酸化,氣泡無明顯變化;向B試管滴加幾滴稀H2SO4溶液,試管中溶液無明顯變化。

        實(shí)驗(yàn)11 向兩支盛有10 mL 30%H2O2溶液的潔凈試管中分別加入少量CuSO4晶體、CuSO4溶液,均出現(xiàn)大量無色氣泡,再分別用酒精燈加熱片刻,H2O2快速分解,試管內(nèi)氣泡洶涌(注意!應(yīng)用試管夾夾持試管并控制好酒精燈加熱時間,以防反應(yīng)過于劇烈而發(fā)生液體噴濺傷人)。

        由此可見,無論是CuSO4晶體還是CuSO4溶液,無論是室溫下還是加熱時,無論是否滴加稀H2SO4酸化,Cu2+對H2O2的分解都表現(xiàn)出了很好的催化活性。至于稀硫酸的加入,本身對H2O2分解并沒有催化能力,但在H+濃度較大且加熱時會使H2O2的穩(wěn)定性減弱。

        2.2 理論分析

        2.2.1 H2O2氧化單質(zhì)銅

        對于H2O2氧化單質(zhì)銅可能的反應(yīng):①Cu(s)+H2O2(l)=CuO(s)+H2O(l);②2Cu(s)+H2O2(l)=Cu2O(s)+H2O(l)。查閱相關(guān)化學(xué)物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù),結(jié)果見下表1。由于ΔfGθ受溫度影響大,而ΔfHθ、Sθ則變化較小,在普通化學(xué)中可認(rèn)為保持不變,各物質(zhì)在298K的標(biāo)準(zhǔn)生成熱及熵值,對其他溫度也適用。因此,采用ΔfHθ298、Sθ298進(jìn)行理論計算較合適。

        對于反應(yīng)①:ΔrHθm=ΣΔfHθ298(生)-ΣΔfHθ298(反)=-251.918 kJ·mol-1,ΔrSθm=ΣΔrHθ298(生)=ΣΔrHθ298(反)=4.684 J·K-1·mol-1;同理,反應(yīng)②的ΔrHθm=-213.408 kJ·mol-1,ΔrSθm=50.182 J·K-1·mol-1。由Gibbs-Holmholtz方程(ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm)可知,上述兩個反應(yīng)因ΔrHθm<0、ΔrSθm>0,在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,在常溫下發(fā)生的熱力學(xué)趨勢也都很大。

        從氧化還原的電極電勢角度看,H2O2在非酸性條件下氧化性較弱[H2O2+2e-=2OH-,Eθ(V):0.88],在與單質(zhì)銅混合時,銅生成Cu2O、CuO的電極反應(yīng)及電極電勢分別為:Cu2O+H2O+e-=Cu+2OH-,Eθ(V):-0.358;Cu2++2e-=Cu,Eθ(V):0.337 [3]。不難發(fā)現(xiàn),H2O2將Cu氧化為Cu2O比生成CuO(或Cu2+)要容易得多。

        綜上,我們有理由相信,未酸化的H2O2溶液能將單質(zhì)銅(主要)氧化為Cu2O。實(shí)證探索的現(xiàn)象也能很好地切合這一結(jié)論。

        2.2.2 H2O2的催化分解

        一般認(rèn)為,催化劑可促進(jìn)過氧化氫物(ROOH)分解而產(chǎn)生自由基,催化過氧化氫物分解屬自由基反應(yīng)。根據(jù)經(jīng)典的Haber-weiss理論提出的見解是:

        a. ROOH+Mn+→RO·+OH-+M(n+1)+

        b. ROOH+M(n+1)+→ROO·+H++Mn+

        以上兩個反應(yīng)交替進(jìn)行,催化劑同時得以復(fù)原。存在變價的過渡金屬如鐵(+2、+3等)、錳(+2、+4等)、銀(+1、+2)、銅(+1、+2、+3)等的離子及其化合物,對H2O2的分解都有一定的催化能力,而Zn2+因不存在可變價態(tài)對H2O2的分解也就基本沒有催化活性[4]。因此,對H2O2分解而言,無論是銅的氧化物還是CuSO4等銅鹽都有催化能力。

        3 結(jié)論

        通過上述實(shí)證探索表明,銅在未酸化的H2O2溶液中能被氧化生成Cu2O,并能進(jìn)一步催化H2O2的分解,而適當(dāng)加熱混合溶液,有助于縮短Cu2O的形成時間并提高Cu2O的催化活性,使銅絲表面的氣泡生成更快、更劇烈。

        參考文獻(xiàn):

        [1]江嵐,段昌平. H2O2能氧化銅嗎[J].化學(xué)教學(xué),2013,(7):48~49.

        [2][3]印永嘉.大學(xué)化學(xué)手冊[M].濟(jì)南:山東科學(xué)技術(shù)出版社,1985:795~815.

        [4]史宗翔,陸燕海. FeCl3催化分解H2O2實(shí)驗(yàn)的審慎參酌[J].化學(xué)教學(xué),2012,(10):51~53.endprint

        2.1.2 CuSO4與H2O2溶液

        眾所周知,很多含過渡金屬離子的物質(zhì)(如MnO2、FeCl3、AgNO3等)對H2O2都具有催化活性,而原文則稱只有含Cu2+的酸性溶液可加快H2O2分解。難道硫酸銅晶體在H2O2溶液中只溶解、不催化?而硫酸銅溶液也只對酸化的雙氧水才會有催化效果嗎?

        實(shí)驗(yàn)9 室溫時,取30%的H2O2溶液10 mL于一支潔凈試管中,將米粒大小的一粒藍(lán)色硫酸銅晶體加入其中,晶體表面立即產(chǎn)生細(xì)小氣泡,且快速、平穩(wěn)、持續(xù),繼續(xù)向以上試管滴加幾滴稀H2SO4酸化,氣泡生成速率沒有明顯改變。

        實(shí)驗(yàn)10 室溫下,向A、B兩支潔凈試管中分別加入10 mL 30%的H2O2溶液,然后A試管滴加3~5滴10%的CuSO4溶液,輕輕振蕩,溶液中出現(xiàn)大量無色氣泡,繼續(xù)滴加幾滴稀H2SO4酸化,氣泡無明顯變化;向B試管滴加幾滴稀H2SO4溶液,試管中溶液無明顯變化。

        實(shí)驗(yàn)11 向兩支盛有10 mL 30%H2O2溶液的潔凈試管中分別加入少量CuSO4晶體、CuSO4溶液,均出現(xiàn)大量無色氣泡,再分別用酒精燈加熱片刻,H2O2快速分解,試管內(nèi)氣泡洶涌(注意!應(yīng)用試管夾夾持試管并控制好酒精燈加熱時間,以防反應(yīng)過于劇烈而發(fā)生液體噴濺傷人)。

        由此可見,無論是CuSO4晶體還是CuSO4溶液,無論是室溫下還是加熱時,無論是否滴加稀H2SO4酸化,Cu2+對H2O2的分解都表現(xiàn)出了很好的催化活性。至于稀硫酸的加入,本身對H2O2分解并沒有催化能力,但在H+濃度較大且加熱時會使H2O2的穩(wěn)定性減弱。

        2.2 理論分析

        2.2.1 H2O2氧化單質(zhì)銅

        對于H2O2氧化單質(zhì)銅可能的反應(yīng):①Cu(s)+H2O2(l)=CuO(s)+H2O(l);②2Cu(s)+H2O2(l)=Cu2O(s)+H2O(l)。查閱相關(guān)化學(xué)物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù),結(jié)果見下表1。由于ΔfGθ受溫度影響大,而ΔfHθ、Sθ則變化較小,在普通化學(xué)中可認(rèn)為保持不變,各物質(zhì)在298K的標(biāo)準(zhǔn)生成熱及熵值,對其他溫度也適用。因此,采用ΔfHθ298、Sθ298進(jìn)行理論計算較合適。

        對于反應(yīng)①:ΔrHθm=ΣΔfHθ298(生)-ΣΔfHθ298(反)=-251.918 kJ·mol-1,ΔrSθm=ΣΔrHθ298(生)=ΣΔrHθ298(反)=4.684 J·K-1·mol-1;同理,反應(yīng)②的ΔrHθm=-213.408 kJ·mol-1,ΔrSθm=50.182 J·K-1·mol-1。由Gibbs-Holmholtz方程(ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm)可知,上述兩個反應(yīng)因ΔrHθm<0、ΔrSθm>0,在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,在常溫下發(fā)生的熱力學(xué)趨勢也都很大。

        從氧化還原的電極電勢角度看,H2O2在非酸性條件下氧化性較弱[H2O2+2e-=2OH-,Eθ(V):0.88],在與單質(zhì)銅混合時,銅生成Cu2O、CuO的電極反應(yīng)及電極電勢分別為:Cu2O+H2O+e-=Cu+2OH-,Eθ(V):-0.358;Cu2++2e-=Cu,Eθ(V):0.337 [3]。不難發(fā)現(xiàn),H2O2將Cu氧化為Cu2O比生成CuO(或Cu2+)要容易得多。

        綜上,我們有理由相信,未酸化的H2O2溶液能將單質(zhì)銅(主要)氧化為Cu2O。實(shí)證探索的現(xiàn)象也能很好地切合這一結(jié)論。

        2.2.2 H2O2的催化分解

        一般認(rèn)為,催化劑可促進(jìn)過氧化氫物(ROOH)分解而產(chǎn)生自由基,催化過氧化氫物分解屬自由基反應(yīng)。根據(jù)經(jīng)典的Haber-weiss理論提出的見解是:

        a. ROOH+Mn+→RO·+OH-+M(n+1)+

        b. ROOH+M(n+1)+→ROO·+H++Mn+

        以上兩個反應(yīng)交替進(jìn)行,催化劑同時得以復(fù)原。存在變價的過渡金屬如鐵(+2、+3等)、錳(+2、+4等)、銀(+1、+2)、銅(+1、+2、+3)等的離子及其化合物,對H2O2的分解都有一定的催化能力,而Zn2+因不存在可變價態(tài)對H2O2的分解也就基本沒有催化活性[4]。因此,對H2O2分解而言,無論是銅的氧化物還是CuSO4等銅鹽都有催化能力。

        3 結(jié)論

        通過上述實(shí)證探索表明,銅在未酸化的H2O2溶液中能被氧化生成Cu2O,并能進(jìn)一步催化H2O2的分解,而適當(dāng)加熱混合溶液,有助于縮短Cu2O的形成時間并提高Cu2O的催化活性,使銅絲表面的氣泡生成更快、更劇烈。

        參考文獻(xiàn):

        [1]江嵐,段昌平. H2O2能氧化銅嗎[J].化學(xué)教學(xué),2013,(7):48~49.

        [2][3]印永嘉.大學(xué)化學(xué)手冊[M].濟(jì)南:山東科學(xué)技術(shù)出版社,1985:795~815.

        [4]史宗翔,陸燕海. FeCl3催化分解H2O2實(shí)驗(yàn)的審慎參酌[J].化學(xué)教學(xué),2012,(10):51~53.endprint

        2.1.2 CuSO4與H2O2溶液

        眾所周知,很多含過渡金屬離子的物質(zhì)(如MnO2、FeCl3、AgNO3等)對H2O2都具有催化活性,而原文則稱只有含Cu2+的酸性溶液可加快H2O2分解。難道硫酸銅晶體在H2O2溶液中只溶解、不催化?而硫酸銅溶液也只對酸化的雙氧水才會有催化效果嗎?

        實(shí)驗(yàn)9 室溫時,取30%的H2O2溶液10 mL于一支潔凈試管中,將米粒大小的一粒藍(lán)色硫酸銅晶體加入其中,晶體表面立即產(chǎn)生細(xì)小氣泡,且快速、平穩(wěn)、持續(xù),繼續(xù)向以上試管滴加幾滴稀H2SO4酸化,氣泡生成速率沒有明顯改變。

        實(shí)驗(yàn)10 室溫下,向A、B兩支潔凈試管中分別加入10 mL 30%的H2O2溶液,然后A試管滴加3~5滴10%的CuSO4溶液,輕輕振蕩,溶液中出現(xiàn)大量無色氣泡,繼續(xù)滴加幾滴稀H2SO4酸化,氣泡無明顯變化;向B試管滴加幾滴稀H2SO4溶液,試管中溶液無明顯變化。

        實(shí)驗(yàn)11 向兩支盛有10 mL 30%H2O2溶液的潔凈試管中分別加入少量CuSO4晶體、CuSO4溶液,均出現(xiàn)大量無色氣泡,再分別用酒精燈加熱片刻,H2O2快速分解,試管內(nèi)氣泡洶涌(注意!應(yīng)用試管夾夾持試管并控制好酒精燈加熱時間,以防反應(yīng)過于劇烈而發(fā)生液體噴濺傷人)。

        由此可見,無論是CuSO4晶體還是CuSO4溶液,無論是室溫下還是加熱時,無論是否滴加稀H2SO4酸化,Cu2+對H2O2的分解都表現(xiàn)出了很好的催化活性。至于稀硫酸的加入,本身對H2O2分解并沒有催化能力,但在H+濃度較大且加熱時會使H2O2的穩(wěn)定性減弱。

        2.2 理論分析

        2.2.1 H2O2氧化單質(zhì)銅

        對于H2O2氧化單質(zhì)銅可能的反應(yīng):①Cu(s)+H2O2(l)=CuO(s)+H2O(l);②2Cu(s)+H2O2(l)=Cu2O(s)+H2O(l)。查閱相關(guān)化學(xué)物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù),結(jié)果見下表1。由于ΔfGθ受溫度影響大,而ΔfHθ、Sθ則變化較小,在普通化學(xué)中可認(rèn)為保持不變,各物質(zhì)在298K的標(biāo)準(zhǔn)生成熱及熵值,對其他溫度也適用。因此,采用ΔfHθ298、Sθ298進(jìn)行理論計算較合適。

        對于反應(yīng)①:ΔrHθm=ΣΔfHθ298(生)-ΣΔfHθ298(反)=-251.918 kJ·mol-1,ΔrSθm=ΣΔrHθ298(生)=ΣΔrHθ298(反)=4.684 J·K-1·mol-1;同理,反應(yīng)②的ΔrHθm=-213.408 kJ·mol-1,ΔrSθm=50.182 J·K-1·mol-1。由Gibbs-Holmholtz方程(ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm)可知,上述兩個反應(yīng)因ΔrHθm<0、ΔrSθm>0,在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,在常溫下發(fā)生的熱力學(xué)趨勢也都很大。

        從氧化還原的電極電勢角度看,H2O2在非酸性條件下氧化性較弱[H2O2+2e-=2OH-,Eθ(V):0.88],在與單質(zhì)銅混合時,銅生成Cu2O、CuO的電極反應(yīng)及電極電勢分別為:Cu2O+H2O+e-=Cu+2OH-,Eθ(V):-0.358;Cu2++2e-=Cu,Eθ(V):0.337 [3]。不難發(fā)現(xiàn),H2O2將Cu氧化為Cu2O比生成CuO(或Cu2+)要容易得多。

        綜上,我們有理由相信,未酸化的H2O2溶液能將單質(zhì)銅(主要)氧化為Cu2O。實(shí)證探索的現(xiàn)象也能很好地切合這一結(jié)論。

        2.2.2 H2O2的催化分解

        一般認(rèn)為,催化劑可促進(jìn)過氧化氫物(ROOH)分解而產(chǎn)生自由基,催化過氧化氫物分解屬自由基反應(yīng)。根據(jù)經(jīng)典的Haber-weiss理論提出的見解是:

        a. ROOH+Mn+→RO·+OH-+M(n+1)+

        b. ROOH+M(n+1)+→ROO·+H++Mn+

        以上兩個反應(yīng)交替進(jìn)行,催化劑同時得以復(fù)原。存在變價的過渡金屬如鐵(+2、+3等)、錳(+2、+4等)、銀(+1、+2)、銅(+1、+2、+3)等的離子及其化合物,對H2O2的分解都有一定的催化能力,而Zn2+因不存在可變價態(tài)對H2O2的分解也就基本沒有催化活性[4]。因此,對H2O2分解而言,無論是銅的氧化物還是CuSO4等銅鹽都有催化能力。

        3 結(jié)論

        通過上述實(shí)證探索表明,銅在未酸化的H2O2溶液中能被氧化生成Cu2O,并能進(jìn)一步催化H2O2的分解,而適當(dāng)加熱混合溶液,有助于縮短Cu2O的形成時間并提高Cu2O的催化活性,使銅絲表面的氣泡生成更快、更劇烈。

        參考文獻(xiàn):

        [1]江嵐,段昌平. H2O2能氧化銅嗎[J].化學(xué)教學(xué),2013,(7):48~49.

        [2][3]印永嘉.大學(xué)化學(xué)手冊[M].濟(jì)南:山東科學(xué)技術(shù)出版社,1985:795~815.

        [4]史宗翔,陸燕海. FeCl3催化分解H2O2實(shí)驗(yàn)的審慎參酌[J].化學(xué)教學(xué),2012,(10):51~53.endprint

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