摘要：對(duì)2013年高考北京理綜卷第28題（3）小題進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究和理論分析，得出了SO2與酸化AgNO3溶液反應(yīng)生成的白色沉淀主要為Ag2SO3的結(jié)論，提出在編制以實(shí)驗(yàn)事實(shí)為基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題時(shí)，不僅要凸顯化學(xué)學(xué)科的學(xué)科能力與學(xué)科價(jià)值，更需關(guān)注學(xué)生的認(rèn)知水平并尊重其邏輯推理能力。同時(shí)指出了SO3 2-對(duì)檢驗(yàn)Cl-過(guò)程中潛在的干擾作用。

關(guān)鍵詞：高考化學(xué)；SO2與漂粉精反應(yīng)實(shí)驗(yàn)；試題分析

文章編號(hào)：1005–6629（2014）7–0093–03 中圖分類(lèi)號(hào)：G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B

（3）向水中持續(xù)通入SO2，未觀察到白霧。推測(cè)現(xiàn)象i的白霧由HC1小液滴形成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

a.用濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)白霧，無(wú)變化；

b.用酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)白霧，產(chǎn)生白色沉淀。

①實(shí)驗(yàn)a目的是 。

②由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HC1，理由是 。

該題是一道基于實(shí)驗(yàn)事實(shí)創(chuàng)設(shè)問(wèn)題情境的實(shí)驗(yàn)探究題，涉及以氯和硫元素為代表的典型非金屬元素性質(zhì)和相關(guān)原理知識(shí)，重點(diǎn)考查了考生“對(duì)化學(xué)現(xiàn)象提出科學(xué)合理的解釋”的能力。由a的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說(shuō)明白霧中不存在Cl2，進(jìn)而排除其對(duì)b實(shí)驗(yàn)的干擾。b實(shí)驗(yàn)中用酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)白霧，能產(chǎn)生白色沉淀，考生會(huì)首先想到白霧中存在HC1，但②給出的結(jié)論明確“由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HC1”，引導(dǎo)考生重新思考“白霧中還可能有什么成分會(huì)導(dǎo)致白色沉淀的出現(xiàn)？”從而提出“SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀”的解釋。命題者的意圖顯然并非是想考查有關(guān)“SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)”的知識(shí)（這一知識(shí)也不在課程標(biāo)準(zhǔn)和考試大綱的范圍內(nèi)），而重在考查考生在解決簡(jiǎn)單化學(xué)問(wèn)題的過(guò)程中，運(yùn)用科學(xué)的方法，對(duì)化學(xué)現(xiàn)象提出合理解釋的能力，要求考生經(jīng)歷從觀察、比較、分析到推理、判斷、論證等思維過(guò)程，體現(xiàn)思維的縝密性、靈活性、批判性和創(chuàng)新性[1]。這從試題給出的參考答案“SO2可與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀”，而不要求具體回答出沉淀成分即可看出。但從元素性質(zhì)的角度看，SO2與酸化的AgNO3溶液能否反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀以及該沉淀究竟是什么？仍需進(jìn)一步明確。

筆者在與部分高中化學(xué)教師就上述問(wèn)題進(jìn)行交流時(shí)發(fā)現(xiàn)，幾乎所有受訪教師都認(rèn)為SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)時(shí)，SO2會(huì)被氧化，若生成沉淀應(yīng)該是Ag2SO4沉淀；還有一部分教師對(duì)“SO2與酸化的AgNO3溶液是否能生成白色沉淀”產(chǎn)生質(zhì)疑，認(rèn)為Ag2SO4會(huì)溶于酸；沒(méi)有一名受訪教師認(rèn)為生成的沉淀可能是Ag2SO3。網(wǎng)絡(luò)上對(duì)該題較典型的一種解釋也是“SO2可以被HNO3（酸化的AgNO3溶液）氧化為H2SO4，故SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)生成白色沉淀Ag2SO4”[2]，市面上很多流傳甚廣的教輔也認(rèn)為得到的是Ag2SO4沉淀[3，4]。

那么，SO2與酸化的AgNO3溶液能否反應(yīng)生成白色沉淀？若生成沉淀是否就是老師們普遍認(rèn)為的Ag2SO4呢？筆者對(duì)此進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究和分析。

2 實(shí)驗(yàn)探究

實(shí)驗(yàn)1 A、B、C三支試管中分別裝有2% AgNO3溶液2mL，B試管中滴加1滴濃硝酸酸化，C試管中滴加10滴濃硝酸酸化，分別向三支試管中通入SO2氣體，三支試管中都立即生成大量白色沉淀，沉淀很快從溶液中分離，上部溶液澄清。其中A試管底部沉淀略顯灰色；C試管中沉淀量較A、B試管中的沉淀量略少。

實(shí)驗(yàn)2 取2mL SO2飽和水溶液，向其中滴入1滴2% AgNO3溶液，立即產(chǎn)生大量白色沉淀。

實(shí)驗(yàn)3 取2mL SO2飽和水溶液，先向其中滴入1mL濃硝酸，充分振蕩，此時(shí)試管上部有紅棕色氣體產(chǎn)生；一段時(shí)間后再加入1滴2% AgNO3溶液，振蕩后無(wú)沉淀產(chǎn)生。

實(shí)驗(yàn)4 取1：5和1：10的硫酸溶液各1mL，分別逐滴加入2% AgNO3溶液至約2mL，均無(wú)沉淀生成。

實(shí)驗(yàn)5 將實(shí)驗(yàn)1所得三份沉淀，分別加水洗滌并濾去上層清液，再各滴加6滴濃硝酸，試管上部有明顯紅棕色氣體，沉淀溶解得到澄清溶液。再將實(shí)驗(yàn)2所得三份沉淀，同上述操作，現(xiàn)象相同。

實(shí)驗(yàn)6 用飽和Na2SO4溶液和10% AgNO3溶液制得Ag2SO4沉淀，向沉淀中加入濃硝酸并振蕩，沉淀逐漸溶解得到澄清溶液（無(wú)紅棕色氣體產(chǎn)生）。

實(shí)驗(yàn)7 取實(shí)驗(yàn)1所得三份沉淀，分別加入飽和Na2SO3溶液并振蕩，沉淀逐漸溶解得到澄清溶液。

實(shí)驗(yàn)8 取2mL 10% AgNO3溶液于試管中，滴加飽和Na2SO4溶液直到沉淀不再繼續(xù)增加，靜置后，再向其中逐滴加入飽和Na2SO3溶液，上層清液中立即出現(xiàn)大量白色渾濁，繼續(xù)滴加飽和Na2SO3溶液并振蕩，沉淀逐漸溶解。

實(shí)驗(yàn)9 向2mL 0.1mol/L的Na2SO3溶液中滴加2mL 2% AgNO3溶液，立即產(chǎn)生大量白色沉淀，將所得沉淀分兩份，分別向其中滴加1：5和1：3的硝酸約2mL，充分振蕩，前者沉淀不溶，后者沉淀溶解。

3 解釋與分析

實(shí)驗(yàn)1現(xiàn)象說(shuō)明：SO2與不同程度酸化的AgNO3溶液確實(shí)能發(fā)生反應(yīng)而生成白色沉淀。那么生成的白色沉淀的成分究竟是什么？

查閱蘭氏手冊(cè)[5]：室溫時(shí)，Ksp（Ag2SO4）=1.4×10-5；Ksp（Ag2SO3）=1.5×10-14。Ag2SO3的溶度積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Ag2SO4的，說(shuō)明Ag2SO3更易于生成。相關(guān)文獻(xiàn)也顯示[6]：將二氧化硫通入硝酸銀溶液中，可制得白色的亞硫酸銀沉淀，即發(fā)生反應(yīng)：SO2+H2O+2AgNO3=Ag2SO3↓+ 2HNO3。

4 結(jié)論

SO2與AgNO3溶液的反應(yīng)較復(fù)雜，加入硝酸酸化時(shí)，得到的沉淀仍主要為Ag2SO3。

5 兩點(diǎn)思考

5.1 對(duì)編制實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題的思考

近年來(lái)，各地高考試題中出現(xiàn)了越來(lái)越多的基于實(shí)驗(yàn)事實(shí)的實(shí)驗(yàn)探究題，這對(duì)于引導(dǎo)中學(xué)化學(xué)教學(xué)注重實(shí)驗(yàn)和科學(xué)探究思想起到了積極的推動(dòng)作用。該題就是圍繞SO2與漂粉精的反應(yīng)事實(shí)展開(kāi)問(wèn)題設(shè)計(jì)的，尤其是（3）對(duì)于考查考生“對(duì)化學(xué)現(xiàn)象提出科學(xué)合理的解釋”的能力上做出了有益的嘗試和創(chuàng)新。但從學(xué)生的角度分析，在解決該問(wèn)題時(shí)即使想到了可能是SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀，也必然會(huì)思考其反應(yīng)原理，推測(cè)沉淀是什么？基于學(xué)生的認(rèn)知水平，很容易認(rèn)為是Ag2SO4。筆者對(duì)數(shù)十位2014屆高三學(xué)生的測(cè)試和訪談后得到的反饋是：一些學(xué)生（尤其是優(yōu)秀學(xué)生）的回答是“SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)會(huì)生成白色的Ag2SO4沉淀”，這樣的回答應(yīng)該是基本達(dá)到命題者的命題意圖（即根據(jù)題給的結(jié)論“由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HC1”推斷另有物質(zhì)和AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀），但認(rèn)為白色沉淀是Ag2SO4，顯然與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符。因此，在編制以實(shí)驗(yàn)事實(shí)為基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題時(shí)，不僅要凸顯化學(xué)學(xué)科的學(xué)科能力與學(xué)科價(jià)值，同時(shí)更需關(guān)注學(xué)生的認(rèn)知水平并尊重其邏輯推理，以對(duì)化學(xué)教學(xué)產(chǎn)生積極的導(dǎo)向作用[13]。

5.2 SO3

2-對(duì)檢驗(yàn)Cl-過(guò)程中潛在的干擾作用

由于Ksp（Ag2SO3）較小和Ag2SO3在一定濃度稀硝酸中能存在的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，當(dāng)某溶液中存在較大濃度SO3

2-或者是加入酸化的硝酸濃度較低時(shí)（如實(shí)驗(yàn)9中0.1 mol/L的Na2SO3溶液中加入AgNO3溶液生成沉淀后，再加入1：5的稀硝酸時(shí)），將會(huì)對(duì)Cl-的檢驗(yàn)起到一定的干擾作用。當(dāng)然，Ag2SO3究竟能溶于多大濃度硝酸？以及硝酸濃度對(duì)溶解Ag2SO3速率的具體影響有多大，還有待于進(jìn)一步的研究。

參考文獻(xiàn)：

[1]劉雅莉. 2013年北京市高考化學(xué)試題特色[J].化學(xué)教學(xué)，2014，（3）：76.

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[9]馬輝等.亞硫酸鈉從含銀廢液中還原銀的研究[J].貴金屬，2009，（2）：6～11.

[11]盧昌柱. SO42-是否會(huì)對(duì)Cl-的檢驗(yàn)產(chǎn)生干擾作用[J].中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考，2013，（9）：72.

[12]黃新階，姚志紅.硫酸根離子和氯離子檢驗(yàn)問(wèn)題的實(shí)證研究[J].中小學(xué)實(shí)驗(yàn)與裝備，2013，（2）：3.

[13]任紅艷，吳瓊.由一道高考化學(xué)試題想到的[J].化學(xué)教學(xué)，2012，（12）：61～62.

5.1 對(duì)編制實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題的思考

近年來(lái)，各地高考試題中出現(xiàn)了越來(lái)越多的基于實(shí)驗(yàn)事實(shí)的實(shí)驗(yàn)探究題，這對(duì)于引導(dǎo)中學(xué)化學(xué)教學(xué)注重實(shí)驗(yàn)和科學(xué)探究思想起到了積極的推動(dòng)作用。該題就是圍繞SO2與漂粉精的反應(yīng)事實(shí)展開(kāi)問(wèn)題設(shè)計(jì)的，尤其是（3）對(duì)于考查考生“對(duì)化學(xué)現(xiàn)象提出科學(xué)合理的解釋”的能力上做出了有益的嘗試和創(chuàng)新。但從學(xué)生的角度分析，在解決該問(wèn)題時(shí)即使想到了可能是SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀，也必然會(huì)思考其反應(yīng)原理，推測(cè)沉淀是什么？基于學(xué)生的認(rèn)知水平，很容易認(rèn)為是Ag2SO4。筆者對(duì)數(shù)十位2014屆高三學(xué)生的測(cè)試和訪談后得到的反饋是：一些學(xué)生（尤其是優(yōu)秀學(xué)生）的回答是“SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)會(huì)生成白色的Ag2SO4沉淀”，這樣的回答應(yīng)該是基本達(dá)到命題者的命題意圖（即根據(jù)題給的結(jié)論“由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HC1”推斷另有物質(zhì)和AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀），但認(rèn)為白色沉淀是Ag2SO4，顯然與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符。因此，在編制以實(shí)驗(yàn)事實(shí)為基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題時(shí)，不僅要凸顯化學(xué)學(xué)科的學(xué)科能力與學(xué)科價(jià)值，同時(shí)更需關(guān)注學(xué)生的認(rèn)知水平并尊重其邏輯推理，以對(duì)化學(xué)教學(xué)產(chǎn)生積極的導(dǎo)向作用[13]。

5.2 SO3

2-對(duì)檢驗(yàn)Cl-過(guò)程中潛在的干擾作用

由于Ksp（Ag2SO3）較小和Ag2SO3在一定濃度稀硝酸中能存在的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，當(dāng)某溶液中存在較大濃度SO3

2-或者是加入酸化的硝酸濃度較低時(shí)（如實(shí)驗(yàn)9中0.1 mol/L的Na2SO3溶液中加入AgNO3溶液生成沉淀后，再加入1：5的稀硝酸時(shí)），將會(huì)對(duì)Cl-的檢驗(yàn)起到一定的干擾作用。當(dāng)然，Ag2SO3究竟能溶于多大濃度硝酸？以及硝酸濃度對(duì)溶解Ag2SO3速率的具體影響有多大，還有待于進(jìn)一步的研究。

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[13]任紅艷，吳瓊.由一道高考化學(xué)試題想到的[J].化學(xué)教學(xué)，2012，（12）：61～62.

5.1 對(duì)編制實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題的思考

近年來(lái)，各地高考試題中出現(xiàn)了越來(lái)越多的基于實(shí)驗(yàn)事實(shí)的實(shí)驗(yàn)探究題，這對(duì)于引導(dǎo)中學(xué)化學(xué)教學(xué)注重實(shí)驗(yàn)和科學(xué)探究思想起到了積極的推動(dòng)作用。該題就是圍繞SO2與漂粉精的反應(yīng)事實(shí)展開(kāi)問(wèn)題設(shè)計(jì)的，尤其是（3）對(duì)于考查考生“對(duì)化學(xué)現(xiàn)象提出科學(xué)合理的解釋”的能力上做出了有益的嘗試和創(chuàng)新。但從學(xué)生的角度分析，在解決該問(wèn)題時(shí)即使想到了可能是SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀，也必然會(huì)思考其反應(yīng)原理，推測(cè)沉淀是什么？基于學(xué)生的認(rèn)知水平，很容易認(rèn)為是Ag2SO4。筆者對(duì)數(shù)十位2014屆高三學(xué)生的測(cè)試和訪談后得到的反饋是：一些學(xué)生（尤其是優(yōu)秀學(xué)生）的回答是“SO2與酸化的AgNO3溶液反應(yīng)會(huì)生成白色的Ag2SO4沉淀”，這樣的回答應(yīng)該是基本達(dá)到命題者的命題意圖（即根據(jù)題給的結(jié)論“由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HC1”推斷另有物質(zhì)和AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀），但認(rèn)為白色沉淀是Ag2SO4，顯然與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符。因此，在編制以實(shí)驗(yàn)事實(shí)為基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)探究類(lèi)試題時(shí)，不僅要凸顯化學(xué)學(xué)科的學(xué)科能力與學(xué)科價(jià)值，同時(shí)更需關(guān)注學(xué)生的認(rèn)知水平并尊重其邏輯推理，以對(duì)化學(xué)教學(xué)產(chǎn)生積極的導(dǎo)向作用[13]。

5.2 SO3

2-對(duì)檢驗(yàn)Cl-過(guò)程中潛在的干擾作用

由于Ksp（Ag2SO3）較小和Ag2SO3在一定濃度稀硝酸中能存在的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，當(dāng)某溶液中存在較大濃度SO3

2-或者是加入酸化的硝酸濃度較低時(shí)（如實(shí)驗(yàn)9中0.1 mol/L的Na2SO3溶液中加入AgNO3溶液生成沉淀后，再加入1：5的稀硝酸時(shí)），將會(huì)對(duì)Cl-的檢驗(yàn)起到一定的干擾作用。當(dāng)然，Ag2SO3究竟能溶于多大濃度硝酸？以及硝酸濃度對(duì)溶解Ag2SO3速率的具體影響有多大，還有待于進(jìn)一步的研究。

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[12]黃新階，姚志紅.硫酸根離子和氯離子檢驗(yàn)問(wèn)題的實(shí)證研究[J].中小學(xué)實(shí)驗(yàn)與裝備，2013，（2）：3.

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