摘要：建立了采用高效液相色譜法測(cè)定食品接觸材料在水性模擬物中1，4-二氯苯遷移量的方法。采用水、3%乙酸（w/v）、4%乙酸（v/v）10%乙醇（v/v）、20%乙醇（v/v）以及50%乙醇（v/v）六種不同水性模擬物對(duì)食品接觸材料進(jìn)行浸泡后，以Agilent SB-C18作為分析柱，采用UV檢測(cè)器（檢測(cè)波長(zhǎng)為 223 nm），以甲醇/水（體積比70/30）為流動(dòng)相，進(jìn)行定量分析。結(jié)果表明在6種不同水性模擬物中，1，4-二氯苯在0.10 mg/L ～ 25.00 mg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系均良好（r≥0.9998），最低檢測(cè)限（S/N=3）可達(dá)0.05 mg/L。同時(shí)對(duì)低、中、高3個(gè)添加水平下進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，1，4-二氯苯的平均回收率為89.0% ～ 105.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6）為0.88%～7.91%。本方法簡(jiǎn)單、快捷、準(zhǔn)確，完全能夠滿足食品接觸材料的日常檢驗(yàn)要求。

關(guān)鍵詞：1，4-二氯苯 高效液相色譜 水性食品模擬物 食品接觸材料

中圖分類號(hào)： O657.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2014）10-0035-03

1 引言

隨著科技的發(fā)展和人類生活水平的提高，人類對(duì)食品衛(wèi)生安全的重視程度越來(lái)越高，如何確保食品衛(wèi)生安全是保障人類和公共衛(wèi)生的首要研究目標(biāo)[1]。作為食品的“外衣”，食品接觸材料中的有害物質(zhì)或原料單體不可避免地會(huì)遷移到食品當(dāng)中[2]，食品接觸接觸材料的安全性同樣不可忽視。

1，4-二氯苯因其良好的物理化學(xué)性能，主要用于有機(jī)合成當(dāng)中，可用于制造染料工作、造紙業(yè)及粘合劑等，被廣泛用于食品接觸材料中[3]。然而，1，4-二氯苯具有一定的毒性[4-6]，再加上1，4-二氯苯難以發(fā)生生物降解，容易在生物體內(nèi)發(fā)生蓄積[7]，過(guò)多攝入1，4-二氯苯對(duì)人體健康造成危害，因此世界上主要國(guó)家及地區(qū)對(duì)塑料食品接觸材料中1，4-二氯苯的遷移量均有嚴(yán)格規(guī)定，如我國(guó)GB 9685以及歐盟相關(guān)食品接觸材料法規(guī)（EU）NO 10/2011 EEC均明確規(guī)定1，4-二氯苯的特定遷移量限量為12mg/kg[8，9]；韓國(guó)相關(guān)法規(guī)規(guī)定1，4-二氯苯的遷移量不得超過(guò)為12mg/L[10]。

目前對(duì)于1，4-二氯苯的檢測(cè)有紅外光譜法[11]、氣相色譜法[12，13]和固相萃取-高效液相色譜法[14]，它們僅針對(duì)于以水的基質(zhì)或固體中1，4-二氯苯的檢測(cè)，而針對(duì)酸和醇基質(zhì)中1，4-二氯苯的檢測(cè)尚未見(jiàn)報(bào)道。本文通過(guò)采用相應(yīng)的食品模擬物代替食品的遷移過(guò)程[14]，建立了食品接觸材料中1，4-二氯苯在水、3%乙酸（w/v）、4%乙酸（v/v）10%乙醇（v/v）、20%乙醇（v/v）以及50%乙醇（v/v）六種不同食品模擬物中的遷移量進(jìn)行定量檢測(cè)，保障我國(guó)食品接觸材料產(chǎn)品的順利出口，以及滿足日常檢驗(yàn)檢疫監(jiān)管的需要。

2 材料與方法

2.1 儀器

高壓液相色譜儀（美國(guó)Agilent 1200 Series，配有紫外檢測(cè)器及化學(xué)工作站）；超純水器（美國(guó)Millipore公司）；分析天平（AG 285，德國(guó)梅特勒托利多公司）；津騰微空濾膜過(guò)濾器（天津市津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）。

2.2 試劑

甲醇（色譜純，德國(guó)GmbH公司）；實(shí)驗(yàn)用水為一級(jí)水（美國(guó)Millipore公司超純水器制備）；乙醇（分析純，上海國(guó)藥集團(tuán)）；冰醋酸（分析純，上海國(guó)藥集團(tuán)）；1，4-二氯苯（純度≥99.5%，德國(guó)Gmbh公司）。

2.3 高壓液相色譜條件

色譜柱：Agilent SB-C18柱（250mm×4.6mm，5μm），流動(dòng)相：甲醇-水（70：30，v/v）混合溶液；流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：20μL；柱溫：35℃；紫外檢測(cè)波長(zhǎng)：223nm。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備

2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制備

稱取1，4-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)品0.1g于100mL容量瓶中（精確至0.1mg），用甲醇定容至刻度后搖勻，配成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于4℃冰箱中避光保存。

2.4.2 標(biāo)準(zhǔn)工作液的制備

準(zhǔn)確移取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用去離子水逐級(jí)稀釋成濃度分別為0.1、0.5、1.0、5.0、10.0、25.0mg/L的1，4-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。采用同樣的方式，分別用3%乙酸（v/v），4%乙酸（v/v）、10%乙醇（v/v），20%乙醇（v/v）和50%乙醇（v/v）配制同樣濃度系列的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

2.5 樣品的處理及測(cè)定

依據(jù)歐盟法規(guī)82/711/ECC[15]以及韓國(guó)KFDA法規(guī)[10]的規(guī)定，根據(jù)食品接觸材料樣品的實(shí)際使用條件和擬裝食品的性質(zhì)，選擇對(duì)應(yīng)的水性模擬液、浸泡時(shí)間以及浸泡溫度。按照1dm2內(nèi)表面積對(duì)應(yīng)167mL（韓國(guó)為1dm2內(nèi)表面積對(duì)應(yīng)167mL）水性模擬物進(jìn)行浸泡實(shí)驗(yàn)；如果樣品的內(nèi)表面積無(wú)法直接放置浸泡液，則通過(guò)采用測(cè)試池的方式進(jìn)行浸泡。浸泡完成后取2.0mL浸泡液，過(guò)0.45μm濾膜，上機(jī)測(cè)定。

3 結(jié)果與分析

3.1 紫外檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

配制5.0mg/L的1.4-二氯苯水溶液進(jìn)行190nm～400nm全波段紫外掃描。如圖1所示，結(jié)果顯示1，4-二氯苯的最大紫外吸波長(zhǎng)收為223nm，因此本方法以223nm作為1，4-氯苯的紫外吸收波長(zhǎng)進(jìn)行檢測(cè)。

3.2 流動(dòng)相的選擇

考察了在不同流動(dòng)相極性條件下，Agilent SB-C18柱對(duì)1，4-二氯苯的色譜分離情況，結(jié)果如圖2所示，由于1，4-二氯苯屬于弱極性物質(zhì)，隨著流動(dòng)相極性增大，1，4-二氯苯在C18色譜柱上的保留時(shí)間延長(zhǎng)。當(dāng)流動(dòng)性為甲醇：水（70：30）時(shí)，目標(biāo)物峰型良好，完全滿足色譜分析的要求；當(dāng)再增加流動(dòng)相的極性時(shí)，保留時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)，目標(biāo)物的色譜峰出現(xiàn)拖尾，半峰寬變大，因此本方法選擇甲醇：水（70：30）為最佳流動(dòng)相。

3.3 線性關(guān)系和檢出限

將6種模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（濃度分別為0.10、0.50、1.00、5.0、10.0、25.0mg/L）依次從低濃度到高濃度，按照2.3高壓液相色譜條件進(jìn)行HPLC分析。以標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果如表1所示，6種水性模擬液在0.10～25.00mg/L范圍內(nèi)線性良好，將6種模擬物的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液逐級(jí)稀釋，以3倍信噪比（S/N=3）確定儀器的檢出限。

3.4 方法的回收率和精密度

采用經(jīng)測(cè)定不含1，4-二氯苯的塑料復(fù)合包裝為空