摘 要:在堿性溶液中,醛類物質(zhì)及某些含有醛基的化合物能與銀氨溶液反應(yīng),使銀氨配合物中的銀離子還原為單質(zhì)銀。析出的銀在適宜的條件下可以附著于反應(yīng)容器內(nèi)壁而形成光亮的銀鏡,這類反應(yīng)被稱為“銀鏡反應(yīng)”。銀鏡反應(yīng)表明醛類物質(zhì)具有很強(qiáng)的還原性,是用于檢驗(yàn)醛基存在的常用反應(yīng)之一。
關(guān)鍵詞:超微量化學(xué)實(shí)驗(yàn);銀鏡反應(yīng);正交實(shí)驗(yàn);微升級(jí);試劑用量
多年以來(lái),中學(xué)化學(xué)教科書沿用一種實(shí)驗(yàn)方案:先配制銀氨溶液,然后加入乙醛,再水浴加熱。遵循這種方法操作,往往達(dá)不到理想的實(shí)驗(yàn)效果:要么得到灰黑色渾濁液體,要么看到灰白色不均勻、不光亮的鏡子。即使實(shí)驗(yàn)成功了,銀鏡也僅限于溶液浸潤(rùn)部分,范圍不夠大。作為課堂演示實(shí)驗(yàn),不能引起“轟動(dòng)效應(yīng)”。
為此,經(jīng)過(guò)多次研究,我發(fā)現(xiàn)只要溶液濃度比較準(zhǔn)確,比例適宜,通過(guò)“振蕩”(不用水浴)的方法,在常溫條件下即可得到大面積光亮的銀鏡?,F(xiàn)介紹如下,以供同仁們參考。
方法一:在潔凈的試管中加入2mL2%AgNO3溶液,滴入1~2滴5%NaOH溶液,振蕩后,一邊搖動(dòng)試管,一邊逐滴加入2%稀氨水,直到最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解。為了保證不使氨水過(guò)量,可回滴1滴2%AgNO3溶液試驗(yàn),若又渾濁再加氨水,至得到澄清透明的銀氨溶液為止。在所配制的銀氨溶液中加入2~3滴(不宜更多,反應(yīng)過(guò)快則得不到銀鏡)40%乙醛,塞上橡皮塞,立即、并不間斷地振蕩試管,可以看到溶液和試管壁逐漸變黑,1~2min后即可得到大面積光亮致密的銀鏡。如果振蕩效果好的話,整個(gè)試管內(nèi)壁都會(huì)被鍍成光亮的銀白色,現(xiàn)象非常壯觀!
值得注意的是,乙醛溶液久置會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng),生成的聚合物微溶于水,在試劑瓶中位于乙醛溶液上層,與下層水溶液界限分明。聚合后的乙醛不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),所以實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)取下層溶液。
用葡萄糖溶液實(shí)驗(yàn),則在上述配好的銀氨溶液中加入1 mL10%葡萄糖溶液,振蕩即可。這時(shí)反應(yīng)所需時(shí)間稍長(zhǎng)于前者,但成鏡效果沒(méi)有差別。
方法二:將1 mL2%AgNO3溶液和2 mL10%葡萄糖溶液在一只潔凈試管中混合均勻后,加入1~3滴2%氨水,塞上橡皮塞,立即振蕩,反應(yīng)即開(kāi)始進(jìn)行,2~3min內(nèi)形成大面積光亮的銀鏡。以5~6滴乙醛代替葡萄糖溶液,反應(yīng)也能進(jìn)行,但時(shí)間較長(zhǎng),成鏡效果比前者稍差一些。
以上第二種實(shí)驗(yàn)方案顯然比第一種要更加方便,但依據(jù)教材所介紹的“銀鏡反應(yīng)”原理卻難以解釋。一般認(rèn)為銀鏡反應(yīng)中,銀氨絡(luò)離子作為氧化劑將醛氧化成酸,而自身被還原析出金屬銀。但也有人認(rèn)為銀鏡反應(yīng)中的氧化劑實(shí)際是氧化銀,而銀氨絡(luò)離子主要起調(diào)節(jié)銀離子被還原速率的作用——以便形成較好的銀鏡。我們驗(yàn)證過(guò),在硝酸銀與葡萄糖的混合液中加入NaOH溶液,也能發(fā)生反應(yīng),但速率過(guò)快,只能得到黑色濁液?;谶@種理論,我們認(rèn)為在方法二中,雖然沒(méi)有先配制銀氨溶液,但最后加入的1~3滴氨水起到創(chuàng)造堿性環(huán)境,同時(shí)提供少量銀氨絡(luò)離子的作用。堿性環(huán)境致使產(chǎn)生氧化銀,反應(yīng)即開(kāi)始進(jìn)行,銀氨絡(luò)離子在混合體系中雖然濃度不高,但由于不斷振蕩使其均勻分布,而且其中的氨還可以循環(huán)參與反應(yīng)。這就保證了氧化還原反應(yīng)按一定速率進(jìn)行,最終形成銀鏡。
“振蕩法”與“水浴法”相比較,具有很多突出的優(yōu)點(diǎn):操作簡(jiǎn)便,條件溫和,反應(yīng)速率快,成鏡效果好,銀鏡面積大而且節(jié)省藥品。演示實(shí)驗(yàn)中,若依據(jù)方法一,以12 mL2%AgNO3溶液,其他試劑按比例操作,即可以使一個(gè)容量500 mL的圓底燒瓶光亮如鏡。用方法二,僅以20-25 mL2%AgNO3溶液加50 mL10%葡萄糖溶液,搖勻后再加入5 mL2%稀氨水振蕩,便可以使一只3000 mL容量的玻璃瓶?jī)?nèi)壁全部鍍上銀鏡。經(jīng)粗略測(cè)算,方法二中銀的利用率在30%以上。
參考文獻(xiàn):
黎茂堅(jiān).利用銀鏡試管及其銀重做銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的研究[J]. 化學(xué)教育,2012(02).
作者簡(jiǎn)介:李福生,男,1968年7月出生,本科,就職于甘肅省永昌縣第一高級(jí)中學(xué),研究方向:中學(xué)化學(xué)教學(xué)。