陳憶文

摘 要 根據(jù)CSM01 010 103-2006要求，對石墨爐原子吸收測定大米粉中鎘含量的結(jié)果進(jìn)行不確定度評定。結(jié)果表明，大米粉中鎘含量為（162±6）?g/kg。測量重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制和標(biāo)準(zhǔn)曲線是不確定度的主要來源，其中測量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度影響最大。

關(guān)鍵詞 石墨爐原子吸收 鎘 大米粉 不確定度

中圖分類號：R155 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1006-1533（2014）06-0047-03

鎘不是人體的必需元素，人體內(nèi)的鎘主要通過食物、水和空氣進(jìn)入體內(nèi)蓄積下來。鎘的毒性較大，對人體危害嚴(yán)重，準(zhǔn)確測定大米粉中的鎘含量對評定大米鎘污染具有重要意義。大米粉中鎘含量定量分析采用微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法。一個(gè)完整的測量結(jié)果，除了給出最佳估計(jì)值，還要對其進(jìn)行測量不確定度評定[1-2]。本文根據(jù)CSM01 010 103-2006技術(shù)規(guī)范要求，對石墨爐原子吸收法測定大米粉中鎘含量所產(chǎn)生的不確定度進(jìn)行評定。

1 分析方法和測量參數(shù)

取1 000 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋成0.01 ?g/ml標(biāo)準(zhǔn)，石墨爐原子吸收設(shè)置自動稀釋成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氫銨5 ?l與測定液20 ?l共進(jìn)，非線性擬合曲線濃度直讀（標(biāo)準(zhǔn)曲線的測量和統(tǒng)計(jì)參數(shù)列于表1）。稱取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷卻后轉(zhuǎn)移至小燒杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在與標(biāo)準(zhǔn)相同條件下測定樣品消化液及試劑空白中鎘含量，計(jì)算大米粉中鎘的質(zhì)量濃度。已知鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液編號GSB07-1 276-2 000，相對擴(kuò)展不確定度為1.00%，k=2。

2 被測量值與輸入量的函數(shù)關(guān)系（數(shù)學(xué)模型）

大米粉中鎘含量計(jì)算公式：

式中：為大米粉中鎘的含量（?g/ kg）；為扣除試劑空白后樣品消化液中鎘的含量（?g/ L）；為樣品消化液定容體積（ml）；m為樣品稱取質(zhì)量（g）。

3 不確定度分量的識別和評定

按被測值與輸入量的函數(shù)關(guān)系式，大米粉中鎘含量的不確定度來源于測量重復(fù)性、樣品溶液濃度、體積及稱量的不確定度，其中樣品溶液濃度的不確定度包括工作曲線的變動性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度等。其測量和不確定度評定參數(shù)為表2。

3.1 測量重復(fù)性的不確定度分量

6份大米粉樣品鎘的分析結(jié)果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差s：，。

其標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

3.2 工作曲線變動性的不確定度分量

表1中，為標(biāo)準(zhǔn)曲線各校準(zhǔn)點(diǎn)的濃度，為相應(yīng)的光譜強(qiáng)度，為在標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算的光譜強(qiáng)度，為標(biāo)準(zhǔn)系列平均濃度。工作曲線斜率b=0.052 54。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度分量

1）已知鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度100 ?g/ ml，相對擴(kuò)展不確定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。

2）配制1.00 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 將鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液100 ?g/ml稀釋時(shí)，使用10.00 ml單線移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A級容量瓶定容。1000 ml A級容量瓶的允許差±0.40 ml，按三角分布處理，重復(fù)性約0.10 ml，按均勻分布處理計(jì)算；10 ml單標(biāo)線移液管的允許差±0.02 ml，重復(fù)性約0.01ml：

3）配制0.100 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標(biāo)移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A級容量瓶定容。

100 ml A級容量瓶的允許差±0.10 ml，按三角分布處理，重復(fù)性約0.10 ml，按均勻分布計(jì)算：

4）配制0.01 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標(biāo)移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A級容量瓶定容。

5）采用儀器自動稀釋，分取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積不確定度忽略。

3.4 樣品溶液定容體積（V）的變動性

樣品溶液定容體積（V）的變動性包括在測量重復(fù)性誤差中，不再評定。

3.5 稱量（m）引起的不確定度

使用萬分之一天平，其允許差為±0.1 mg，稱量2次。六個(gè)樣品取樣量平均值：366.70 mg。

4 合成不確定度及擴(kuò)展不確定度評定

見表2。

4.1 合成不確定度

各分量互不相關(guān)，按方和根計(jì)算合成不確定度：

4.2 擴(kuò)展不確定度

取包含因子，

5 分析報(bào)告

根據(jù)CSM01 010 104—2006要求，用石墨爐原子吸收分光光度法測定大米粉中的鎘測量結(jié)果報(bào)告形式為：

，

6 測量結(jié)果不確定度評定的分析

不確定度主要來源于測量重復(fù)性及標(biāo)準(zhǔn)曲線的變動性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度。增加樣品重復(fù)測量的次數(shù)，可減小其測量結(jié)果不確定度，增加標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液的測量次數(shù)，可顯著減小工作曲線變動性的不確定度。另外，設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)曲線使樣品溶液濃度位于標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間也可減小其不確定度。通過不確定度評定，找出影響測定結(jié)果的主要原因，可以對鎘進(jìn)行準(zhǔn)確測量，有效控制有害金屬對人體的危害。

參考文獻(xiàn)

[1] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局計(jì)量司. 測量不確定度評定與表示指南[M]. 北京： 中國計(jì)量出版社， 2000： 115-117.

[2] 中國合格評定國家認(rèn)可委員會. 化學(xué)分析中不確定度的評估指南[M]. 北京： 中國知識出版社， 2006： 14-36.

（收稿日期：2013-07-30 ）

摘 要 根據(jù)CSM01 010 103-2006要求，對石墨爐原子吸收測定大米粉中鎘含量的結(jié)果進(jìn)行不確定度評定。結(jié)果表明，大米粉中鎘含量為（162±6）?g/kg。測量重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制和標(biāo)準(zhǔn)曲線是不確定度的主要來源，其中測量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度影響最大。

關(guān)鍵詞 石墨爐原子吸收 鎘 大米粉 不確定度

中圖分類號：R155 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1006-1533（2014）06-0047-03

鎘不是人體的必需元素，人體內(nèi)的鎘主要通過食物、水和空氣進(jìn)入體內(nèi)蓄積下來。鎘的毒性較大，對人體危害嚴(yán)重，準(zhǔn)確測定大米粉中的鎘含量對評定大米鎘污染具有重要意義。大米粉中鎘含量定量分析采用微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法。一個(gè)完整的測量結(jié)果，除了給出最佳估計(jì)值，還要對其進(jìn)行測量不確定度評定[1-2]。本文根據(jù)CSM01 010 103-2006技術(shù)規(guī)范要求，對石墨爐原子吸收法測定大米粉中鎘含量所產(chǎn)生的不確定度進(jìn)行評定。

1 分析方法和測量參數(shù)

取1 000 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋成0.01 ?g/ml標(biāo)準(zhǔn)，石墨爐原子吸收設(shè)置自動稀釋成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氫銨5 ?l與測定液20 ?l共進(jìn)，非線性擬合曲線濃度直讀（標(biāo)準(zhǔn)曲線的測量和統(tǒng)計(jì)參數(shù)列于表1）。稱取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷卻后轉(zhuǎn)移至小燒杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在與標(biāo)準(zhǔn)相同條件下測定樣品消化液及試劑空白中鎘含量，計(jì)算大米粉中鎘的質(zhì)量濃度。已知鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液編號GSB07-1 276-2 000，相對擴(kuò)展不確定度為1.00%，k=2。

2 被測量值與輸入量的函數(shù)關(guān)系（數(shù)學(xué)模型）

大米粉中鎘含量計(jì)算公式：

式中：為大米粉中鎘的含量（?g/ kg）；為扣除試劑空白后樣品消化液中鎘的含量（?g/ L）；為樣品消化液定容體積（ml）；m為樣品稱取質(zhì)量（g）。

3 不確定度分量的識別和評定

按被測值與輸入量的函數(shù)關(guān)系式，大米粉中鎘含量的不確定度來源于測量重復(fù)性、樣品溶液濃度、體積及稱量的不確定度，其中樣品溶液濃度的不確定度包括工作曲線的變動性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度等。其測量和不確定度評定參數(shù)為表2。

3.1 測量重復(fù)性的不確定度分量

6份大米粉樣品鎘的分析結(jié)果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差s：，。

其標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

3.2 工作曲線變動性的不確定度分量

表1中，為標(biāo)準(zhǔn)曲線各校準(zhǔn)點(diǎn)的濃度，為相應(yīng)的光譜強(qiáng)度，為在標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算的光譜強(qiáng)度，為標(biāo)準(zhǔn)系列平均濃度。工作曲線斜率b=0.052 54。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度分量

1）已知鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度100 ?g/ ml，相對擴(kuò)展不確定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。

2）配制1.00 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 將鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液100 ?g/ml稀釋時(shí)，使用10.00 ml單線移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A級容量瓶定容。1000 ml A級容量瓶的允許差±0.40 ml，按三角分布處理，重復(fù)性約0.10 ml，按均勻分布處理計(jì)算；10 ml單標(biāo)線移液管的允許差±0.02 ml，重復(fù)性約0.01ml：

3）配制0.100 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標(biāo)移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A級容量瓶定容。

100 ml A級容量瓶的允許差±0.10 ml，按三角分布處理，重復(fù)性約0.10 ml，按均勻分布計(jì)算：

4）配制0.01 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標(biāo)移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A級容量瓶定容。

5）采用儀器自動稀釋，分取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積不確定度忽略。

3.4 樣品溶液定容體積（V）的變動性

樣品溶液定容體積（V）的變動性包括在測量重復(fù)性誤差中，不再評定。

3.5 稱量（m）引起的不確定度

使用萬分之一天平，其允許差為±0.1 mg，稱量2次。六個(gè)樣品取樣量平均值：366.70 mg。

4 合成不確定度及擴(kuò)展不確定度評定

見表2。

4.1 合成不確定度

各分量互不相關(guān)，按方和根計(jì)算合成不確定度：

4.2 擴(kuò)展不確定度

取包含因子，

5 分析報(bào)告

根據(jù)CSM01 010 104—2006要求，用石墨爐原子吸收分光光度法測定大米粉中的鎘測量結(jié)果報(bào)告形式為：

，

6 測量結(jié)果不確定度評定的分析

不確定度主要來源于測量重復(fù)性及標(biāo)準(zhǔn)曲線的變動性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度。增加樣品重復(fù)測量的次數(shù)，可減小其測量結(jié)果不確定度，增加標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液的測量次數(shù)，可顯著減小工作曲線變動性的不確定度。另外，設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)曲線使樣品溶液濃度位于標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間也可減小其不確定度。通過不確定度評定，找出影響測定結(jié)果的主要原因，可以對鎘進(jìn)行準(zhǔn)確測量，有效控制有害金屬對人體的危害。

參考文獻(xiàn)

[1] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局計(jì)量司. 測量不確定度評定與表示指南[M]. 北京： 中國計(jì)量出版社， 2000： 115-117.

[2] 中國合格評定國家認(rèn)可委員會. 化學(xué)分析中不確定度的評估指南[M]. 北京： 中國知識出版社， 2006： 14-36.

（收稿日期：2013-07-30 ）

摘 要 根據(jù)CSM01 010 103-2006要求，對石墨爐原子吸收測定大米粉中鎘含量的結(jié)果進(jìn)行不確定度評定。結(jié)果表明，大米粉中鎘含量為（162±6）?g/kg。測量重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制和標(biāo)準(zhǔn)曲線是不確定度的主要來源，其中測量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度影響最大。

關(guān)鍵詞 石墨爐原子吸收 鎘 大米粉 不確定度

中圖分類號：R155 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1006-1533（2014）06-0047-03

鎘不是人體的必需元素，人體內(nèi)的鎘主要通過食物、水和空氣進(jìn)入體內(nèi)蓄積下來。鎘的毒性較大，對人體危害嚴(yán)重，準(zhǔn)確測定大米粉中的鎘含量對評定大米鎘污染具有重要意義。大米粉中鎘含量定量分析采用微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法。一個(gè)完整的測量結(jié)果，除了給出最佳估計(jì)值，還要對其進(jìn)行測量不確定度評定[1-2]。本文根據(jù)CSM01 010 103-2006技術(shù)規(guī)范要求，對石墨爐原子吸收法測定大米粉中鎘含量所產(chǎn)生的不確定度進(jìn)行評定。

1 分析方法和測量參數(shù)

取1 000 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋成0.01 ?g/ml標(biāo)準(zhǔn)，石墨爐原子吸收設(shè)置自動稀釋成0、2.5，10 ?g/L，0.5%磷酸二氫銨5 ?l與測定液20 ?l共進(jìn)，非線性擬合曲線濃度直讀（標(biāo)準(zhǔn)曲線的測量和統(tǒng)計(jì)參數(shù)列于表1）。稱取6份0.36～0.37 g大米粉于微波消解罐，加70.00%硝酸10 ml，微波消解完全，冷卻后轉(zhuǎn)移至小燒杯蒸至近干，1.00%硝酸定容至10.00 ml，在與標(biāo)準(zhǔn)相同條件下測定樣品消化液及試劑空白中鎘含量，計(jì)算大米粉中鎘的質(zhì)量濃度。已知鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液編號GSB07-1 276-2 000，相對擴(kuò)展不確定度為1.00%，k=2。

2 被測量值與輸入量的函數(shù)關(guān)系（數(shù)學(xué)模型）

大米粉中鎘含量計(jì)算公式：

式中：為大米粉中鎘的含量（?g/ kg）；為扣除試劑空白后樣品消化液中鎘的含量（?g/ L）；為樣品消化液定容體積（ml）；m為樣品稱取質(zhì)量（g）。

3 不確定度分量的識別和評定

按被測值與輸入量的函數(shù)關(guān)系式，大米粉中鎘含量的不確定度來源于測量重復(fù)性、樣品溶液濃度、體積及稱量的不確定度，其中樣品溶液濃度的不確定度包括工作曲線的變動性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度等。其測量和不確定度評定參數(shù)為表2。

3.1 測量重復(fù)性的不確定度分量

6份大米粉樣品鎘的分析結(jié)果：156、158、153、168、164、170 ?g/ kg，計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差s：，。

其標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

3.2 工作曲線變動性的不確定度分量

表1中，為標(biāo)準(zhǔn)曲線各校準(zhǔn)點(diǎn)的濃度，為相應(yīng)的光譜強(qiáng)度，為在標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算的光譜強(qiáng)度，為標(biāo)準(zhǔn)系列平均濃度。工作曲線斜率b=0.052 54。

3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度分量

1）已知鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度100 ?g/ ml，相對擴(kuò)展不確定度1.00%（k=2）（GSB07-1 276-2000），因此，。

2）配制1.00 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 將鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液100 ?g/ml稀釋時(shí)，使用10.00 ml單線移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 ?g/ml）于1 000 ml A級容量瓶定容。1000 ml A級容量瓶的允許差±0.40 ml，按三角分布處理，重復(fù)性約0.10 ml，按均勻分布處理計(jì)算；10 ml單標(biāo)線移液管的允許差±0.02 ml，重復(fù)性約0.01ml：

3）配制0.100 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標(biāo)移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00 ?g/ ml）于100 ml A級容量瓶定容。

100 ml A級容量瓶的允許差±0.10 ml，按三角分布處理，重復(fù)性約0.10 ml，按均勻分布計(jì)算：

4）配制0.01 ?g/ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度分量 使用10.00 ml單標(biāo)移液管移取10.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.10 ?g/ml）于100 ml A級容量瓶定容。

5）采用儀器自動稀釋，分取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積不確定度忽略。

3.4 樣品溶液定容體積（V）的變動性

樣品溶液定容體積（V）的變動性包括在測量重復(fù)性誤差中，不再評定。

3.5 稱量（m）引起的不確定度

使用萬分之一天平，其允許差為±0.1 mg，稱量2次。六個(gè)樣品取樣量平均值：366.70 mg。

4 合成不確定度及擴(kuò)展不確定度評定

見表2。

4.1 合成不確定度

各分量互不相關(guān)，按方和根計(jì)算合成不確定度：

4.2 擴(kuò)展不確定度

取包含因子，

5 分析報(bào)告

根據(jù)CSM01 010 104—2006要求，用石墨爐原子吸收分光光度法測定大米粉中的鎘測量結(jié)果報(bào)告形式為：

，

6 測量結(jié)果不確定度評定的分析

不確定度主要來源于測量重復(fù)性及標(biāo)準(zhǔn)曲線的變動性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度。增加樣品重復(fù)測量的次數(shù)，可減小其測量結(jié)果不確定度，增加標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液的測量次數(shù)，可顯著減小工作曲線變動性的不確定度。另外，設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)曲線使樣品溶液濃度位于標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間也可減小其不確定度。通過不確定度評定，找出影響測定結(jié)果的主要原因，可以對鎘進(jìn)行準(zhǔn)確測量，有效控制有害金屬對人體的危害。

參考文獻(xiàn)

[1] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局計(jì)量司. 測量不確定度評定與表示指南[M]. 北京： 中國計(jì)量出版社， 2000： 115-117.

[2] 中國合格評定國家認(rèn)可委員會. 化學(xué)分析中不確定度的評估指南[M]. 北京： 中國知識出版社， 2006： 14-36.

（收稿日期：2013-07-30 ）