李煜 馬濤

摘 要：本文依據(jù)GB 18583-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量》中規(guī)定的實驗條件，采用氣相色譜法測定膠粘劑中苯含量。并依據(jù)GB/T 27418-2017《測量不確定度評定與表示》，從樣品制備、樣品重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)曲線、儀器設(shè)備五個方面對膠粘劑中苯含量的不確定度分量進(jìn)行量化。經(jīng)擬合計算，膠粘劑中苯含量測量結(jié)果的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.090 g/kg，膠粘劑中苯含量的測定結(jié)果為：（1.61±0.18）g/kg，k =2。

關(guān)鍵詞：不確定度，膠粘劑，苯，氣相色譜

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.12.025

0 引 言

目前，很多重要決策的制定均以化學(xué)定量分析結(jié)果為依據(jù)。例如，化學(xué)定量分析的結(jié)果可以用于判定某些材料是否符合特定規(guī)范或法規(guī)限量。當(dāng)使用分析結(jié)果作為決策依據(jù)的時候，必須對結(jié)果的可靠性有所了解。根據(jù)現(xiàn)在的要求，實驗室需要證明分析結(jié)果的質(zhì)量，通過提供結(jié)果的可信度來證明結(jié)果的目的適宜性，這也包括不同分析方法間所得結(jié)果一致的程度。其中，一個常用的度量參數(shù)就是測量不確定度。分析人員在不確定度的評估過程中應(yīng)密切關(guān)注所有產(chǎn)生不確定度的可能來源，但是抓住其中的關(guān)鍵點至關(guān)重要。合成不確定度的數(shù)值幾乎完全取決于那些重要的不確定度分量。當(dāng)實驗室對某一給定方法的不確定度進(jìn)行評估后，該估計值便可用于該實驗室相同方法后續(xù)的分析結(jié)果中。只要測量過程本身或所使用的設(shè)備均未發(fā)生變化，就不需要對不確定度進(jìn)行再次評估[1]。本文依據(jù)GB 18583-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量》[2]中規(guī)定的實驗條件，采用氣相色譜法測定膠粘劑中苯含量。并依據(jù)GB/T 27418-2017《測量不確定度評定與表示》[3]，從樣品制備、樣品重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)曲線、儀器設(shè)備五個方面對膠粘劑中苯含量的不確定度分量進(jìn)行量化。以期為相關(guān)研究人員提供參考。

1 試驗部分

1.1 原理

試樣用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂尯?，直接用微量注射器將稀釋后的試樣溶液注入進(jìn)樣裝置，并被載氣帶入色譜柱，在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分，用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計算試樣溶液中苯的含量。

1.2 主要儀器及試劑

乙酸乙酯（色譜純，上海安譜）；安捷倫7890B氣象色譜儀（配FID檢測器）；乙酸乙酯中5種苯系物（苯、甲苯、對、間、鄰二甲苯）混標(biāo)（壇墨0 μg/mL，20 μg/mL，40 μg/mL，50 μg/mL，100 μg/mL，200 μg/mL，300 μg/mL，400 μg/mL，600μg/mL）；BSA224S-CW電子天平。

1.3 色譜條件

毛細(xì)管色譜柱：H P-1（60 m×0.32 μm×1.0μm）；進(jìn)樣口：260℃；檢測器：280℃；進(jìn)樣量：1μL；程序升溫：初始溫度：5 0℃；保持時間：5min；升溫速率：10℃/min；終止溫度：200℃，保持時間：2 min。

1.4 試驗方法

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

見乙酸乙酯中5種苯系物混標(biāo)，lot number：22041184，壇墨質(zhì)檢。

1.4.2 樣品的制備

稱取0.2～0.3 g（精確至0.1mg）的試樣，置于50 mL的容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并稀釋至刻度，搖勻。用微量注射器取1 μL進(jìn)樣，測其峰面積。若試樣溶液的峰面積＞混標(biāo)中最大濃度的峰面積，用移液管準(zhǔn)確移取V體積的試樣溶液于50 mL容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻后再測。

2 不確定度過程分析

2.1 建立數(shù)學(xué)模型

膠粘劑中苯的含量，按式（1）計算得：

式中： 為溶液中苯濃度的相對不確定度；為A類不確定度，即重復(fù)測定樣品產(chǎn)生的相對不確定度； 為樣品制備過程中引入的相對不確定度； 為標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度-峰面積擬合的工作曲線求得苯含量時產(chǎn)生的相對不確定度； 為苯標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的相對不確定度； 為分析儀器的相對不確定度。

2.3 膠粘劑中苯含量的不確定度分量來源

2.3.1 A類不確定度

A類不確定度，即重復(fù)測定樣品產(chǎn)生的相對不確定度（A）= （1）。在一定時間內(nèi)通過測定膠粘劑中苯含量，重復(fù)測定5次，得出測量值。采用A類方法進(jìn)行評定，檢測結(jié)果如表1所示。

典型的不確定度來源包括抽樣、存儲條件、儀器的影響、試劑純度、測量條件、樣品的影響、計算影響、空白修正、操作人員的影響及隨機效應(yīng)等，在分析測量中更普遍的做法是考慮與整體方法性能要素有關(guān)的不確定度。這些構(gòu)成了不確定度的主要分量，最好在模型中表示為影響結(jié)果的獨立因素。然后，對其他可能的分量進(jìn)行評估時只需要檢查它們是否顯著，并只量化那些顯著的分量。且不確定度估值經(jīng)過相關(guān)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)驗證后，該估計值可用于該實驗室相同方法后續(xù)的分析結(jié)果中，只要測量過程本身或使用的設(shè)備未發(fā)生改變，就不需要對不確定度進(jìn)行再次評估。

參考文獻(xiàn)

化學(xué)分析中不確定度的評估指南：CNAS-GL06：2019[S].

室內(nèi)裝飾裝修材料 膠粘劑中有害物質(zhì)限量：GB 18583-2008[S].

測量不確定度評定與表示：GB/T 27418-2017[S].

作者簡介

李煜，碩士，工程師，研究方向為化學(xué)分析。

（責(zé)任編輯：袁文靜）