◎ 盧 坤,楊凌寒
(國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇 蘇州 215000)
咖啡是一種嗜好性飲料,具有獨(dú)特的風(fēng)味,咖啡的香氣是評(píng)價(jià)其質(zhì)量的重要指標(biāo),咖啡的口感和風(fēng)味等因素甚至比其營養(yǎng)作用更加重要[1]。目前,速溶咖啡是咖啡市場的最主要產(chǎn)品形式[2]。傳統(tǒng)速溶咖啡的生產(chǎn)工藝通常包括預(yù)處理→焙炒→磨碎→萃取→濃縮→干燥[3]。在制備速溶咖啡的過程中,由于多個(gè)加工環(huán)節(jié)中需要使用較高溫度,導(dǎo)致咖啡中的大量風(fēng)味成分在加工過程中散失或者被破壞,因此,由上述工藝得到的速溶咖啡粉通常缺乏消費(fèi)者所期望的現(xiàn)煮咖啡的香氣[4-5]。
通過對CNABS和VEN數(shù)據(jù)庫中檢索獲得的該領(lǐng)域的相關(guān)專利文獻(xiàn)進(jìn)行梳理和分析后發(fā)現(xiàn),國外速溶咖啡增香工藝專利技術(shù)最早誕生于1901年,1901—1960年是萌芽時(shí)期,期間僅有8件申請。1960—1990年是快速發(fā)展時(shí)期,申請量迅速增長,期間共有115件申請。1990年以后,經(jīng)過多年的發(fā)展,工藝已較為成熟,因此專利申請量相對有所下降并趨于平穩(wěn),共有68件申請。19世紀(jì)80年代起,我國專利制度初步建立,國外咖啡廠商進(jìn)入中國,搶占速溶咖啡市場,因此,申請量上升較快,保持穩(wěn)定的發(fā)展趨勢,至今共有82件申請。
國外專利申請中申請量占前五位的申請人依次為通用食品(62件)、雀巢(30件)、寶潔(18件)、弗門尼舍有限公司(9件)和卡夫(6件)。國內(nèi)依次為雀巢(32件)、卡夫(5件)、通用食品(3件)、寶潔(3件)以及皇家戴維艾格伯茨有限公司(3件)。
通過對該領(lǐng)域的專利技術(shù)進(jìn)行梳理,得出了速溶咖啡增香工藝專利技術(shù)的幾個(gè)主要技術(shù)分支。
早期的專利申請多是在加工過程中通過使用惰性氣體或者蒸汽作為載體收集咖啡中的芳香物質(zhì),將其直接與可溶咖啡粉接觸或者冷凝得到揮發(fā)油后摻入可溶咖啡粉中。例如,US735777A[6]提取了焙炒和磨碎咖啡中的揮發(fā)油,加入咖啡水提液中,然后干燥;US2306061A[7]使用惰性氣體作為載體提取焙炒和磨碎咖啡中的香氣成分,然后加入咖啡萃取物中。這種方法通過咖啡粉的表面吸收芳香物質(zhì),香氣的吸收非常有限,且吸收之后容易散失,儲(chǔ)藏時(shí)易氧化。
考慮到芳香物質(zhì)的不穩(wěn)定性,后續(xù)的專利技術(shù)將芳香物質(zhì)和油性基質(zhì)結(jié)合,使其變得穩(wěn)定。選擇油性基質(zhì)是作為芳香物質(zhì)的儲(chǔ)存和釋放基質(zhì),這種基質(zhì)能補(bǔ)充感官刺激但對產(chǎn)品的特征香味沒有影響,使用的油性基質(zhì)有可可脂、甘油三酯、咖啡油等。例如,GB744757A[8]使用氯仿作為載氣提取芳香物質(zhì),冷凝之后加入可可脂,然后與咖啡萃取物形成乳液,最后干燥形成可溶咖啡產(chǎn)品。US3148070A[9]使用咖啡油作為芳香物質(zhì)的基質(zhì),然后將含有芳香物質(zhì)的咖啡油加入可溶咖啡粉中。
使用甘油三酯,尤其是咖啡油作為芳香物質(zhì)的基質(zhì)提高了芳香物質(zhì)的穩(wěn)定性,使其能夠被有效保留在咖啡粉中,但是保持效果仍然不理想,且為了使咖啡的香氣更加濃郁,則需要使用更多的咖啡油,這會(huì)導(dǎo)致咖啡在沖泡時(shí)飲料的表面上聚集一層油膜,這種油膜會(huì)降低消費(fèi)者對產(chǎn)品的接受度。
在使用蒸汽或者惰性氣體來萃取咖啡豆中的芳香物質(zhì)時(shí),所得到的芳香物質(zhì)中既含有期望的芳香成分,也含有不良風(fēng)味成分,如揮發(fā)性有機(jī)酸,粗糙感風(fēng)味物質(zhì)、焦油以及泥土類氣味成分??Х戎械挠袡C(jī)酸含量有限量要求,如果酸含量過高,則咖啡的口感不好,如果蒸餾得到的咖啡芳香物質(zhì)中含有較多的有機(jī)酸,則限制了芳香物質(zhì)的加入量,從而使咖啡風(fēng)味變淡。從19世紀(jì)60年代開始,研究者們開始意識(shí)到這個(gè)問題,因此出現(xiàn)了較多的對芳香物質(zhì)進(jìn)行進(jìn)一步處理為主題的專利技術(shù)。例如,GB4479063A[10]使用分餾柱除酸;US3476566A[11]向焙炒咖啡中加水,然后加熱,蒸發(fā)掉至少一部分的水分,初步蒸發(fā)可除去粗糙、焦油以及泥土類的氣味成分,還能除去部分二氧化碳;US3615666A[12]將蒸餾冷凝物加熱至80~140 ℉,可以減少有機(jī)酸的含量;US5087469A[13]使用具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚合體吸附劑吸附芳香物質(zhì)中的期望成分。
使用甘油三酯尤其是咖啡油作為芳香物質(zhì)的基質(zhì)提高了芳香物質(zhì)穩(wěn)定性,使其能被有效保留在咖啡粉中,但是保持效果仍然不理想,且容易產(chǎn)生異味。因此,從19個(gè)世紀(jì)70年代開始,對芳香物質(zhì)進(jìn)行包埋和密封成為研究的熱點(diǎn)之一。
通用食品在專利CA837021A[14]提出了初步的研究成果,即將咖啡油與固形物含量為25%的咖啡萃取物混合,均質(zhì),加入香氣冷凝液,攪拌均勻,將混合物噴灑到速溶咖啡粉上,然后進(jìn)行真空干燥得到速溶咖啡產(chǎn)品。該專利首次提出了使用具有一定固形物含量的咖啡萃取物來包埋芳香物質(zhì),干燥之后,芳香物質(zhì)油滴被咖啡粉所包裹,有利于維持香氣的穩(wěn)定性,但是該方法在后續(xù)的真空干燥過程中仍會(huì)損失一定 量 的 香 氣。NL174322C[15]、WO1981001094A[16]等提出使用具有孔狀結(jié)構(gòu)的咖啡固體作為基質(zhì),這類產(chǎn)品的缺點(diǎn)是產(chǎn)品穩(wěn)定性依賴于可溶咖啡粉的結(jié)構(gòu)。GB1204578A[17]、US4045586A[18]、US4576826 A[19]等提出在芳香物質(zhì)冷凝液中加入穩(wěn)定劑,穩(wěn)定劑為水溶性的碳水化合物、天然膠體、多糖、明膠等物質(zhì),然后進(jìn)行冷凍干燥,在干燥過程中,穩(wěn)定劑將芳香物質(zhì)包埋,形成穩(wěn)定的芳香化粉末,但是仍存在成膜效果差、包封率低、維持時(shí)間短等問題,后續(xù)干燥過程中導(dǎo)致香氣成分的損失。
US5580593A[20]提出用水溶性碳水化合物基成膜劑和食用油形成水包油乳液,將水包油乳液噴灑到速溶咖啡粉上,噴灑之后咖啡粉的含水量低于5%。覆蓋于可溶咖啡粉上的水包油乳液液滴迅速干燥,形成成膜劑包裹油芯的膠囊,膠囊粘附于粉末。該方法具有膠囊壁好,香氣保留效果好;溶于熱水時(shí)能夠快速釋放香氣;膠囊無需進(jìn)行后續(xù)的干燥或者熱處理,因此不會(huì)導(dǎo)致香氣二次損失等優(yōu)點(diǎn)。
此外,雀巢公司在US5399368A[21]、US5750178A[22]等專利中提出將可溶咖啡固體加熱形成熔化的可溶咖啡固體,加入含有芳香物質(zhì)的基質(zhì),形成混合物,將混合物擠入高壓區(qū)域,保持,直至熔化的混合物固化形成硬的玻璃狀物質(zhì),將其粉碎成咖啡顆粒的技術(shù)方案。CN101005765A[23]提出使用超濾或采用PVP/PVPP處理咖啡萃取物以選擇性除去芳香劑分解化合物,并將芳香劑化合物封裝在食品聚合物的玻璃狀基質(zhì)中。MX2015015787A[24]提出使用蛋白質(zhì)、肽、多糖和多酚等與咖啡油形成乳劑,濃縮、干燥后加入咖啡粉中。
US4835002A[25]提出將咖啡油微乳化,微乳的粒徑小,因此在沖泡時(shí)形成肉眼難以覺察的液滴,解決了表面浮油的問題,且微乳的比表面積大,在沖泡時(shí),香氣能夠較快地釋放。該專利的不足在于其加入了表面活性劑、乙醇等輔料以便于形成微乳,這些物質(zhì)在食品領(lǐng)域?qū)儆谔砑觿?,不易被消費(fèi)者接受。
雀巢公司對上述專利進(jìn)行了改良,在US5576044A[26]、US5496574A[27]提出,使用水解咖啡油,其能夠在加入熱水的條件下自發(fā)形成水包油微乳液,其粒徑低于100 nm,該技術(shù)避免了使用表面活性劑。
US6544576B2[28]、CN1487796A[29]提出,當(dāng)使用固體載體時(shí),由于在重新水合的過程中重新水合的液體擴(kuò)散進(jìn)入顆粒,抑制了香味向外逆向擴(kuò)散,所以發(fā)香能力很低。當(dāng)使用常規(guī)的液體載體時(shí),發(fā)香能力同樣很差,不論它們是否包封。那些水溶性的載體有著和可溶性固體載體同樣的問題。水向載體的流入抑制了香味的向外擴(kuò)散。該專利提出了新一代的香氣載體,將揮發(fā)性的咖啡香料與揮發(fā)性有機(jī)載體結(jié)合,創(chuàng)造了一種揮發(fā)性的咖啡香味組合物,它在咖啡飲料配制時(shí)能提供良好的充滿咖啡香味的最初感覺,同時(shí)避免了上述的表面油跡殘留和在飲用時(shí)發(fā)香能力弱的問題。
這種方法直接在速溶咖啡粉中摻入焙炒與磨碎的咖啡細(xì)粉,優(yōu)勢在于產(chǎn)品的香氣極為純正濃郁,因?yàn)楫a(chǎn)品中摻入了焙炒與磨碎的咖啡細(xì)粉,因此香氣更好,這類產(chǎn)品的出現(xiàn)與發(fā)展使得速溶咖啡的產(chǎn)品品質(zhì)得到了較大的提升。KR830001619 A[30]通用食品提出將焙炒咖啡在液氮-45 ℃條件下研磨粉碎,與可溶咖啡粉混合。這種初期產(chǎn)品的缺點(diǎn)在于流動(dòng)性不好,而且不容易用匙舀出。US4594257A[31]通用食品提出通過附聚形成附聚咖啡,附聚咖啡解決了產(chǎn)品流動(dòng)性不好以及不容易用匙舀出的問題,且具有與焙炒和磨碎咖啡相似的外觀。
CN1081829A[32]卡夫通用食品提出焙炒咖啡在空氣中研磨特別是在不冷卻的情況下,香味的加速喪失和降鮮是顯而易見的,而采用水濕磨法又會(huì)使風(fēng)味、穩(wěn)定性和分散性等性能變差,因此提出在食用油中研磨含水量小于5%的經(jīng)焙炒和研磨的干咖啡豆,使得磨碎的豆粒徑為0.1~20.0 μm,從而得到穩(wěn)定且強(qiáng)烈的咖啡風(fēng)味和咖啡香味。GB2520342A[33]卡夫食品提出將烘焙研磨的咖啡在咖啡油中研磨。CN103549092A[34]星巴克公司提出在可溶咖啡粉中加入極細(xì)研磨的焙炒與磨碎的咖啡粉。
在消費(fèi)者心中,速溶咖啡歷來被認(rèn)為是低端的咖啡產(chǎn)品,速溶咖啡永遠(yuǎn)不可能像現(xiàn)煮咖啡那樣可口,而通過將速溶咖啡粉與研磨咖啡原粉結(jié)合,可以實(shí)現(xiàn)“跟現(xiàn)煮咖啡一樣美味可口的速溶咖啡”,可見這一定程度上代表了未來高品質(zhì)速溶咖啡的發(fā)展方向,但是存在焙炒與磨碎的咖啡細(xì)粉容易在杯底沉積的問題。