朱娟

摘要：工作場(chǎng)所空氣中氟化氫的測(cè)定方法有兩種，離子選擇電極法和離子色譜法，通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比，選擇更適合的分析方法。

關(guān)鍵詞：工作場(chǎng)所空氣;氟離子;離子選擇電極法;離子色譜法

引言：

氟化物及氟化氫是常見(jiàn)的職業(yè)病危害因素，在很多工作場(chǎng)所都存在，工作場(chǎng)所中任意時(shí)間段接觸氟化氫高達(dá)2㎎/m3時(shí)候可能會(huì)導(dǎo)致呼吸道、皮膚和眼刺激;肺水腫;皮膚灼傷;牙齒酸蝕癥等職業(yè)病。工作場(chǎng)所空氣中氟化物日8h或周40h加權(quán)平均允許濃度達(dá)2㎎/m3，長(zhǎng)期工作可能會(huì)導(dǎo)致眼睛和上呼吸道刺激;骨損害，氟中毒等職業(yè)病，職業(yè)病危害因素氟化物的測(cè)定方法為《GBZ/T 160.36-2004工作場(chǎng)所空氣中氟化物的測(cè)定方法》，本文針對(duì)方法中兩種方法氟離子的測(cè)定方法對(duì)比，闡明兩種方法的優(yōu)缺點(diǎn)。

一、離子選擇電極法

1.1分析條件

1.1.1試劑

浸漬液：取42ml的氨水用水稀釋至100ml、

6mol/L氨水溶液：將浸漬液稀釋10倍。

0.5mol/L鹽酸溶液：去42ml鹽酸稀釋至100ml、

指示劑：用3ml 氫氧化鈉溶液（2g/L）研磨溶解0.1g溴甲酚綠定容至250ml。

總離子強(qiáng)度緩沖液：用水溶解5.9g 檸檬酸鈉和1.2g 氯化鈉，加入0.2ml 指示劑和1.2ml冰乙酸，用氫氧化鈉溶液中和至溶液至藍(lán)色;加鹽酸溶液，使溶液呈藍(lán)綠色（pH約為5.8）;用水稀釋至100ml。

氟標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，100mg/L國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液。

氟標(biāo)準(zhǔn)使用液，10μg/mL：用吸收液稀釋氟標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液成10.0g/ml氟標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.1.2設(shè)備

50ml塑料燒杯、磁力加熱攪拌器、氟離子選擇性電極、 PXS-215型離子活度計(jì)。

1.2分析步驟

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及樣品處理參照標(biāo)準(zhǔn)方法中的步驟進(jìn)行GBZ/T 160.36-2004工作場(chǎng)所空氣中氟化物的測(cè)定方法1，

標(biāo)準(zhǔn)曲線如下：

以Log含量為橫坐標(biāo)對(duì)應(yīng)電位值（mV）為縱坐標(biāo)，得出一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性位：Y=26.269X+312.97，相關(guān)系數(shù)位R2=0.9992

二、離子色譜法

2.1、分析條件

2.1.1試劑

碳酸鈉：工作基準(zhǔn)試劑、碳酸氫鈉：優(yōu)級(jí)純。

吸收液（流動(dòng)相）：稱取0.212g 碳酸鈉 和0.84g 碳酸氫鈉溶于100ml 水中，用水稀釋至1L。臨用前用0.22μm濾膜和隔膜真空泵抽濾。

氟標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，100mg/L：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液。

氟標(biāo)準(zhǔn)使用液，10μg/mL：用吸收液稀釋氟標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液成10.0g/ml氟標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.1.2儀器設(shè)備

隔膜真空泵、CIC-100型離子色譜儀、0.22μm濾膜、0.22μm的過(guò)濾頭

2.2分析步驟

2.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及樣品處理參照標(biāo)準(zhǔn)方法中的步驟進(jìn)行GBZ/T 160.36-2004工作場(chǎng)所空氣中氟化物的測(cè)定方法1，

以濃度為橫坐標(biāo)對(duì)峰面積為縱坐標(biāo)，得出一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性位：Y=105347X-4598.5，相關(guān)系數(shù)位R2=0.9996

三、結(jié)論

離子選擇電極法可以測(cè)定氟化氫和氟化物。對(duì)實(shí)驗(yàn)用水普通的蒸餾水或者純水即可。實(shí)驗(yàn)所需設(shè)備及耗材的費(fèi)用較低，一般的實(shí)驗(yàn)室都可以購(gòu)買。采樣前需要實(shí)驗(yàn)室配合準(zhǔn)備介質(zhì)，浸漬玻璃纖維濾膜準(zhǔn)備過(guò)程較為復(fù)雜。實(shí)驗(yàn)所需的試劑較多，配制比較繁瑣耗時(shí)。樣品前處理復(fù)雜，搗碎和攪拌過(guò)程容易導(dǎo)致樣品損失，導(dǎo)致樣品濃度偏低，影響測(cè)量的準(zhǔn)確度。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備比較復(fù)雜，讀數(shù)不穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)曲線制備難度較大。實(shí)驗(yàn)要求測(cè)定環(huán)境相同，標(biāo)線及樣品需在同一時(shí)間段進(jìn)行。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程對(duì)技術(shù)人員的技術(shù)能力及經(jīng)驗(yàn)要求較高，最好是熟練的人員操作此項(xiàng)目。

離子色譜法樣品前處理簡(jiǎn)單離子色譜可以同時(shí)測(cè)定好幾種陰離子，若同一作業(yè)崗位有多種陰離子，可以同時(shí)采集，同時(shí)檢測(cè)，大大節(jié)約時(shí)間成本，及耗材。設(shè)備及耗材成本較高，一臺(tái)離子色譜儀的價(jià)格比離子活度計(jì)的價(jià)格高出很多，每次使用的時(shí)候都要用0.22μm的濾膜過(guò)濾，進(jìn)樣的時(shí)候每個(gè)樣品都要用過(guò)濾頭，以免污染分離柱.對(duì)實(shí)驗(yàn)用水要求較高，配置好的吸收液需要過(guò)濾、針對(duì)工作場(chǎng)所職業(yè)病危害因素測(cè)量本方法只能測(cè)量氟化氫、儀器對(duì)試劑的要求較高，純度必須為優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試劑。采樣使用的是多孔玻板吸收管，洗滌較難，容易有殘留或被污染，影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，導(dǎo)致檢測(cè)值偏高、用離子色譜儀分析樣品，樣品的要求技術(shù)人員會(huì)使用儀器即可，但若儀器發(fā)生異常如系統(tǒng)壓力過(guò)高，基線不穩(wěn)，背景值較高等的情況，需要熟悉儀器及有很強(qiáng)的專業(yè)知識(shí)的技術(shù)人員進(jìn)行問(wèn)題排除，同事抑制器及分析器的維護(hù)保養(yǎng)專業(yè)性都較強(qiáng)。

綜上分析，兩種方法的檢出限很接近，兩種方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，測(cè)量氟化氫的時(shí)候，實(shí)驗(yàn)室可以根據(jù)自身的實(shí)際情況進(jìn)行選擇方法，測(cè)量氟化物的時(shí)候只能用離子選擇電極法。

參考文獻(xiàn)：

1、張肇平、楊一超、趙麗生和徐莉，工作場(chǎng)所空氣中

氟化物的測(cè)定方法，湖南省勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病研究所、江蘇省揚(yáng)州市疾病預(yù)防控制中心起草，GBZ/T 160.36-2004工作場(chǎng)所空氣中氟化物的測(cè)定方法

2、李濤、張敏、閆慧芳、朱曉俊等、中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、復(fù)旦大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院、軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院等起草GBZ2.1-2019工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第 1 部分：化學(xué)有害因素

3、高世明、王建冬、陳江等，職業(yè)衛(wèi)生評(píng)價(jià)與檢測(cè)，煤炭工業(yè)出版社

4、徐伯洪、閆慧芳和梁祿、中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、湖北省疾病預(yù)防控制中心起草，GBZ 159-2004工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

江蘇尚恒檢測(cè)技術(shù)有限公司 江蘇無(wú)錫 214000