宋大英

摘要：采用離子色譜法測定了地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中F-、Cl-、NO-3、SO2-4的含量。通過檢出限、精密度和準確度驗證了離子色譜法在水質(zhì)無機陰離子測定上的準確性和有效性，能夠滿足環(huán)境水樣中無機陰離子的分析要求。

關鍵詞：離子色譜法；檢出限；精密度；準確度

中圖分類號：X703

文獻標識碼：A文章編號：16749944（2017）12009903

1方法原理

水質(zhì)樣品中的陰離子，經(jīng)陰離子色譜柱交換分離，抑制性電導檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量[1]。離子色譜法具有靈敏度高，穩(wěn)定性好，檢出限低[2] ，多組分可同時測定，操作成本低等優(yōu)點[3]。主要利用離子交換的分離原理，對水中常見的陰、陽離子進行連續(xù)性的定性和定量分析[4]。

2實驗部分

2.1待測定樣品的前處理

測定過程中的實際樣品均按照以下方法進行處理：水樣采集后經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過濾，保存于清潔的聚乙烯瓶中。

2.2方法檢出限、測定下限的測定

依據(jù)驗證方法標準《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準修訂技術導則》（HJ168-2010），按照樣品分析的全部步驟，重復7次空白測定，將各測定結果換算為樣品中的濃度，計算7次平行測定的標準偏差，按以下公式計算方法檢出限：

MDL=t（n-1，0.699）×S

式中： MDL為方法檢出限；

n為樣品的平行測定次數(shù)；

t為自由度為n-1，置信度為 99%時的t分布（單側）；

S為 n次平行測定的標準偏差。

其中，當自由度為n-1，置信度為 99% 時的t 值為3.143[5]。

方法檢出限確定后，以 4 倍檢出限作為測定下限。方法檢出限及測定下限數(shù)據(jù)見表1。

2.3方法精密度測定

選取3個不同濃度的實際樣品，濃度1<濃度2<濃度3，在實驗室內(nèi)進行6次平行測定，計算實驗室內(nèi)相對標準偏差，結果見表2、表3。

2.4方法準確度測定

2.4.1相對誤差

選取3個不同濃度的有證標準物質(zhì)在實驗室內(nèi)進行平行6次測定，計算相對誤差，測試結果見表4～表5。

2.4.2加標回收率測定

選取3個不同濃度的實際樣品在實驗室內(nèi)進行加標回收的測定，每個進行6次平行測定，計算加標回收率，結果見表6。

3結果與結論

檢出限：F-、Cl-、SO2-4、NO-3方法檢出限分別為0.030 mg/L、0.036 mg/L、0.007 mg/L、0.004 mg/L ，測定下限分別為0.12 mg/L、0.144 mg/L、0.028 mg/L、0.016 mg/L。

精密度：對3個不同濃度實際樣品進行6次平行測定，實驗室內(nèi)F-相對標準偏差分別為：1.5%；0.94%；1.2%。實驗室內(nèi)Cl-相對標準偏差分別為：1.6%；0.47%；0.27%。實驗室內(nèi)SO2-4相對標準偏差分別為：0.37%；0.47%；0.05%。實驗室內(nèi)NO-3相對標準偏差分別為：0.16%；0.10%；0.36%。

準確度：對3個不同濃度的有證標準物質(zhì)進行6次平行測定，F(xiàn)-相對誤差分別為-2%；1.5%；-0.98%，Cl-相對誤差分別為0.8%；0.7%；-0.2%，SO2-4相對誤差分別為0.0%；-0.6%；-1.4%，NO-3相對誤差分別為-1.2%；2.7%；-1.5%。對3個不同濃度的實際樣品進行加標回收測定，F(xiàn)-的加標回收率分別為98.6%；98.0%；98.6%。Cl-的加標回收率分別為101.8%；94.1%；99.0%。SO2-4的加標回收率分別為100.7%；102.7%；100.3%。NO-3加標回收率分別為100%；102%； 100.4%。

通過方法檢出限、精密度、準確度的測定，結果顯示用離子色譜法能夠定量準確的測定水質(zhì)中無機陰離子，而且操作簡單、速度快，能夠滿足環(huán)境水樣中無機陰離子的監(jiān)測要求。

參考文獻：

[1]

中華人民共和國環(huán)境保護部.HJ 84-2016 水質(zhì) 無機陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO-3、PO43-、SO32-、SO2-4）的測定 離子色譜法[S].北京：中華人民共和國環(huán)境保護部，2016.

[2]段立紅，武洪麗.離子色譜法測定水中常見陰離子的方法[J].科技視界，2014（27）：273～275.

[3]袁國新.離子色譜法測定自來水中四種陰離子[J].環(huán)境科學與管理，2012（S1）：102～104.

[4]田惠瓊.離子色譜法在測定水質(zhì)中的應用研究[J].中國化工貿(mào)易，2014（1）：255～256.

[5]中華人民共和國環(huán)境保護部.HJ 168-2010 環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則[S].北京：中華人民共和國環(huán)境保護部，2010.