劉江華+林盈熹

摘 要：在水質(zhì)分析中，檢出限是非常重要的質(zhì)量控制參數(shù)，準(zhǔn)確確定分析方法的檢出限能夠有效避免檢測報告中出現(xiàn)虛假值的情況。從目前的工作情況來看，水質(zhì)分析中的檢出限并沒有得到有效的控制，雖然采取了相應(yīng)的措施，提高了各項技術(shù)指標(biāo)，但是，檢出限的最后結(jié)果并不理想。

關(guān)鍵詞：水質(zhì)分析；檢出限；確定方式；質(zhì)量控制參數(shù)

中圖分類號：X832；O651 文獻標(biāo)識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2015.22.091

國際概念理論化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會是這樣定義檢出限（LOD）的：采取一定的方法在某個特定的置信水平內(nèi)可以檢測出被測物質(zhì)的最小濃度或者量。最具現(xiàn)實意義的概念是方法檢出限和儀器檢出限，它們通常被稱為MDL和IDL。檢出限能夠衡量測量儀器或檢測方式的質(zhì)量，并且能夠報告檢測數(shù)據(jù)中的可行度。近年來，國內(nèi)對檢出限的要求不斷提高，2012版化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用明確了檢出限數(shù)據(jù)。

1 檢出限的定義

在分析水質(zhì)的過程中，在某特定的置信限度下，要采用特定的分析方法進行檢測，查看檢測物檢測限制的最小數(shù)量，而這個過程就被稱為檢出限。在檢測過程中，檢測工作本身就有一定的誤差，為了完全排除對檢測數(shù)據(jù)有干擾的因素，還應(yīng)該檢測由誤差引起的檢測信號波動。通常情況下，檢測工作中的誤差主要包括人為過失引起的誤差和不可回避造成的誤差。因此，在檢測過程中，如果能夠排除人為過失引起的誤差，那么，再檢測出的誤差就可以被認為是偶然誤差。偶然誤差是因為檢測信號受到影響產(chǎn)生波動造成的，所以，偶然誤差通常具有正態(tài)分布的特點。利用這一特點能夠確定信號波動區(qū)間的對應(yīng)置信限。同時，還可以利用正態(tài)分布特點的標(biāo)準(zhǔn)偏差確定波動區(qū)間的大小，這樣就能夠確定置信區(qū)間值。

2 檢出限的分類

2.1 方法檢出限

方法檢出限在英文中被稱為“Method Detection Limit”，簡稱為MDL。從實質(zhì)性上來講，方法檢出限就是使用一種分析方法檢測被測定的物質(zhì)，并確定檢測物質(zhì)的最低濃度。但是，在檢測過程中需要注意的是，被測定物質(zhì)所產(chǎn)生的置信度應(yīng)該達到99%，而且還要與空白樣品區(qū)分。一般情況下，它是指運用分析方法進行測定的空白試驗值能夠采用事先選擇的估算檢出限公式計算物質(zhì)濃度。由此可知，方法檢出限數(shù)據(jù)的確定不僅會受到儀器噪聲的影響，還會受到樣品性質(zhì)、試驗預(yù)處理過程的影響。但是，方法檢出限能夠確定檢測過程中出現(xiàn)的誤差總和。

2.2 儀器檢出限

儀器檢出限是指通過儀器檢驗出所抽取樣品的最低量或者濃度。而儀器檢出限與信噪比有緊密的聯(lián)系。儀器檢出限的檢測結(jié)果不會考慮其他制備因素對其的影響，所以，由此檢測出來的結(jié)果會比其他方式檢測出的結(jié)果低一些，會被用作數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析而不是用作最終的數(shù)據(jù)報告。

3 常用確定方法

3.1 確定定量測定下限

由IUPAC對定量測定下限的規(guī)定可知，測定下限可認定為10倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差相對應(yīng)的濃度值，約為3.3倍的MDL，相應(yīng)置信度為90%.根據(jù)HJ/T 168—2004導(dǎo)則中的規(guī)定，應(yīng)以4倍檢出限濃度作為測定下限，即4倍的MDL。在這種情況下，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差約為10%.在實際應(yīng)用過程中，在確定測定下限時，必須要保證儀器設(shè)備響應(yīng)信號處于穩(wěn)定的狀態(tài)，保證校對曲線標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)的各個分布點，保證溶液的移取，保證實際測定的下限大于理論測定值，還要保證實際測定的下限點能夠與校準(zhǔn)曲線分布的各點相對應(yīng)。

3.2 確定光譜分析法檢出限

確定水質(zhì)分析檢出限的方法有很多，而且都比較復(fù)雜，要使用多元化的方式來確定，所以，就現(xiàn)階段的技術(shù)水平來說，還不能完全確定水質(zhì)狀況。目前，水質(zhì)的污染情況越來越嚴重，這就可能導(dǎo)致水質(zhì)的檢出限發(fā)生改變。在目前的檢測方法中，分光光度法是比較有優(yōu)勢的，但是，隨著對水質(zhì)要求的提升，對檢出限提出的要求也越來越多。因此，光譜分析法成為了確定檢出限的一項重要手段。在使用光譜分析法時，確定檢出限的步驟是：①要確保至少有20個以上的空白樣品可供檢測，而且空白信號計算方法的標(biāo)準(zhǔn)一定要達到Sb0.②一定要根據(jù)相關(guān)規(guī)定的要求計算水質(zhì)的檢出限。目前，水質(zhì)的變化速度比較快，大部分地區(qū)的標(biāo)準(zhǔn)與以前有了較大的差異，所以，一定要保證水質(zhì)。③在空白檢測的過程中，要綜合考慮同一時期多次檢測和不同時期多次檢測的風(fēng)險，要全面考慮問題，嚴格遵守相關(guān)規(guī)定。這樣，就可以最大程度地發(fā)揮光譜分析的優(yōu)勢。

3.3 分光光度法

分光光度法是一般檢出限的確定方法，采取分光光度法判斷檢出限時，首先要做的就是檢測空白值?？瞻字祵嶋H上就是采取試驗用水來代替檢測樣本，隨后采取和樣本測定相同的方法來判斷試驗用水。但是，在測定空白值時，也要采取相應(yīng)的測定措施。另外，在實行空白值測定時，要分五六個批次進行。

4 結(jié)束語

檢出限是分析化學(xué)質(zhì)量控制的一個重要指標(biāo)。在檢驗水質(zhì)的過程中，要規(guī)范檢出限的概念和測定方法，有效提高水質(zhì)檢出限數(shù)值的準(zhǔn)確性，減小檢出限中的誤差，這對檢出限在化學(xué)質(zhì)量控制中有非常重要的現(xiàn)實意義。

參考文獻

[1]雷雯雯，雷慶，栗顏博.從多種角度分析水質(zhì)化驗中的檢出限[J].黑龍江水利科技，2011（01）：92.

[2]王艷潔，那廣水，王震，等.檢出限的涵義和計算方法[J].化學(xué)分析計量，2012（05）：85-88.

〔編輯：白潔〕