★蘇星 丁建蘭 黃寧 陳劍平 曹琰 黃恩堂（.鷹潭市綜合檢驗(yàn)檢測(cè)中心 江西 鷹潭335000；.常州市中醫(yī)醫(yī)院 江蘇 常州 3003）

蒼術(shù)是一種傳統(tǒng)中藥，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為上品，原名“術(shù)”。經(jīng)胡世林考證，認(rèn)為《神農(nóng)本草經(jīng)》的“術(shù)”主要是指蒼術(shù)［1］。2015年版《中國(guó)藥典》收載的蒼術(shù)為菊科植物茅蒼術(shù)Atractylodes lancea(Thunb.) DC.或北蒼術(shù)Atractylodes chinensis(DC.) Koidz.的干燥根莖［2］。其中茅蒼術(shù)主產(chǎn)于江蘇、安徽、湖北等地，而北蒼術(shù)主產(chǎn)于東北地區(qū)、內(nèi)蒙古、陜西等地［3］。中醫(yī)認(rèn)為其具有燥濕健脾，祛風(fēng)散寒，明目的作用［2］，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)認(rèn)為其主要藥理作用有調(diào)節(jié)胃腸道、抗癌、抗菌、抗病毒等作用［4］。常見偽品有菊科植物關(guān)蒼術(shù)Atractylodes japonica Koidz.ex Kitam.、朝 鮮 蒼 術(shù)Atractylodes coreana（Nakai）Kitam等的干燥根莖，茄科植物東莨菪Anisodus luridusLink et Otto的干燥根［5］?！吨袊?guó)藥典》中雖然對(duì)蒼術(shù)的性狀、鑒別、檢查、含量測(cè)定等均有規(guī)定，但在筆者的工作實(shí)踐中，仍發(fā)現(xiàn)存在以關(guān)蒼術(shù)或其他相似藥材冒充蒼術(shù)使用的情況。筆者所在綜檢中心對(duì)來自江西省各個(gè)地市產(chǎn)、供、用單位的72批蒼術(shù)藥材、飲片和麩炒蒼術(shù)飲片進(jìn)行檢驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)14批檢定為不合格，合格率僅為80.6 %。由此可見，市場(chǎng)上的蒼術(shù)藥材和飲片質(zhì)量參差不齊，亟需更為具體、詳細(xì)的實(shí)際操作標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其進(jìn)行真?zhèn)巍?yōu)劣鑒別，為此筆者從性狀、薄層色譜、含量測(cè)定幾個(gè)方面對(duì)此次監(jiān)督抽驗(yàn)情況進(jìn)行總結(jié)，以期提供更加具體、簡(jiǎn)便、直觀的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法。

1 儀器與試藥

液相色譜儀（美國(guó)沃特世公司，二元梯度泵、在線真空脫氣機(jī)、柱溫箱和紫外檢驗(yàn)器）；雙槽展開缸。甲醇色譜純、分析純；石油醚（60 ℃～90 ℃）和丙酮均為分析純；水為超純水。硅膠G薄層板（青島海洋化工廠分廠，規(guī)格200 mm×200 mm，厚度0.20～0.25 mm，批號(hào)：20130701）。

蒼術(shù)素對(duì)照品（中國(guó)食品藥品檢定研究院，批號(hào)111924-201605，99.8 %），含量測(cè)定用。蒼術(shù)對(duì)照藥材（中國(guó)食品藥品檢定研究院，批號(hào)120932-201708）。3批蒼術(shù)藥材、25批蒼術(shù)飲片和44批麩炒蒼術(shù)飲片，其具體產(chǎn)地分布見表1。

表1 72批蒼術(shù)藥材、飲片和麩炒蒼術(shù)飲片的產(chǎn)地

2 方法與結(jié)果

2.1 性狀鑒別

2.1.1 蒼術(shù)正品［1］茅蒼術(shù)：呈不規(guī)則連珠狀或結(jié)節(jié)狀圓柱形，略彎曲，偶有分枝，長(zhǎng)3～10 cm，直徑1～2 cm。表面灰棕色，有皺紋、橫曲紋及殘留須根，頂端具莖痕或殘留莖基。質(zhì)堅(jiān)實(shí)，斷面黃白色或灰白色，散有多數(shù)橙黃色或棕紅色油室，暴露稍久，可析出白色細(xì)針狀結(jié)晶。氣香特異，味微甘、辛、苦。

北蒼術(shù)：呈疙瘩塊狀或結(jié)節(jié)狀圓柱形，長(zhǎng)4～9 cm，直徑1～4 cm。表面黑棕色，除去外皮者黃棕色。質(zhì)較疏松，斷面散有黃棕色油室。香氣較淡，味辛、苦。

2.1.2 蒼術(shù)偽品［5］關(guān)蒼術(shù)：呈結(jié)節(jié)圓柱狀或不規(guī)則團(tuán)塊狀，表面黃棕色或棕褐色，具瘤狀突起及不規(guī)則皺紋。具分枝，有的一端露出麻繩樣纖維。質(zhì)地疏松，斷面黃白色，纖維性強(qiáng)，橫切面具網(wǎng)狀裂隙或小空洞，散在不甚明顯的淡黃色油室，未見棕色油室。氣特異，味辛、微苦。

朝鮮蒼術(shù)：呈結(jié)節(jié)圓柱狀，表面深棕色，具分枝。質(zhì)地疏松。斷面黃白色，纖維性強(qiáng)，未見棕色油室。氣特異，味辛、微苦。

東莨菪：呈結(jié)節(jié)圓柱狀，表面灰黃色至灰棕色，具分枝、橫曲紋及須根，表皮破損處露出網(wǎng)孔狀類白色纖維群，質(zhì)地輕泡。斷面纖維性，無油室，木部發(fā)達(dá)，色稍淺，有5～10輪密集的環(huán)狀紋理。氣微，味苦。

2.1.3 蒼術(shù)飲片 蒼術(shù)：呈不規(guī)則類圓形或條形厚片。外表皮灰棕色至黃棕色，有皺紋，有時(shí)可見根痕。切面黃白色或灰白色，散有多數(shù)橙黃色或棕紅色油室，有的可析出白色細(xì)針狀結(jié)晶。氣香特異，味微甘、辛、苦。

麩炒蒼術(shù)：形如蒼術(shù)片，表面深黃色，散有多數(shù)棕褐色油室。有焦香氣。

在所檢測(cè)的72批蒼術(shù)藥材、飲片和麩炒蒼術(shù)飲片中，有14批性狀不合格，其中2批為摻偽品；且大部分為麩炒蒼術(shù)（13批），僅1批蒼術(shù)存在摻偽。性狀不合格的情況如下：①主要是以關(guān)蒼術(shù)代替蒼術(shù)的情況為多見，大部分偽品都呈現(xiàn)極強(qiáng)的纖維性，質(zhì)地疏松，橫切面多具網(wǎng)狀裂隙或小空洞，油室呈淡黃色，不甚明顯，未見蒼術(shù)正品一樣的棕紅色油室（朱砂點(diǎn)）。由于經(jīng)過麩炒，大部分的飲片斷面都呈棕黃色或棕褐色，在鑒別時(shí)需將斷面掰斷，觀察油室的顏色，再結(jié)合飲片質(zhì)地、纖維性等進(jìn)行判斷。②所檢的2批摻偽飲片中，70 %～80 %具麩炒蒼術(shù)的性狀特征，20 %～30 %不具麩炒蒼術(shù)的性狀特征，特征不符合的部分也與偽品情況一樣，主要是油室與質(zhì)地、纖維性等方面與正品不一致。正偽品的性狀對(duì)比見圖1。

圖1 麩炒蒼術(shù)正偽品對(duì)比

2.2 薄層色譜

2.2.1 供試品溶液的制備 取本品粉末0.8 g，加甲醇10 mL，超聲處理15 min，濾過，即得。

2.2.2 對(duì)照藥材溶液的制備 取對(duì)照藥材粉末0.8 g，同2.2.1法制成對(duì)照藥材溶液。

2.2.3 對(duì)照品溶液的制備 取蒼術(shù)素對(duì)照品，加甲醇制成每1 mL含0.2 mg的溶液，即得。

2.2.4 薄層色譜展開與檢視 照薄層色譜法（通則0502）試驗(yàn)，吸取供試品溶液和對(duì)照藥材溶液各6 μL、對(duì)照品溶液2 μL，分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以石油醚（60 ℃～90 ℃）-丙酮（9∶2）為展開劑，展開，取出，晾干，噴以10 %硫酸乙醇溶液，加熱至斑點(diǎn)顯色清晰可見，在日光下檢視。

從薄層色譜上看，正品與偽品之間的差異還是比較明顯的，主要表現(xiàn)在：（1）偽品沒有Rf值為0.79的蒼術(shù)素（墨綠色主斑點(diǎn)）和Rf值為0.63的斑點(diǎn)（棕黃色斑點(diǎn)），而正品有，且較為明顯；（2）偽品在Rf值0.95處有一個(gè)橙紅色的巨大斑點(diǎn)，而正品這個(gè)斑點(diǎn)較小。根據(jù)文獻(xiàn)［6-7］記載關(guān)蒼術(shù)不含蒼術(shù)素（未檢出墨綠色主斑點(diǎn)），而富含蒼術(shù)酮，由此判斷薄層色譜上顯示的橙紅色巨大斑點(diǎn)很可能是蒼術(shù)酮，據(jù)此判斷偽品很可能是關(guān)蒼術(shù)。此外，從蒼術(shù)飲片與麩炒蒼術(shù)飲片的薄層色譜來看，兩者沒有差異，各薄層斑點(diǎn)顏色及Rf值均一致。由此可以看出，根據(jù)薄層色譜，能較為特征地判斷蒼術(shù)和麩炒蒼術(shù)以及其偽品，但是炮制與否，是否進(jìn)行過麩炒則無法判斷。蒼術(shù)和麩炒蒼術(shù)及其偽品薄層色譜圖見圖2。

圖2 蒼術(shù)和麩炒蒼術(shù)及其偽品薄層色譜圖（日光）

2.3 含量測(cè)定

2.3.1 色譜條件 Angilent 色譜柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）；以甲醇-水（79∶21）為流動(dòng)相；檢測(cè)波長(zhǎng)為340 nm。

2.3.2 對(duì)照品溶液的制備 取蒼術(shù)素對(duì)照品適量，精密稱定，加甲醇制成每1 mL含20 μg的溶液，即得。

2.3.3 供試品溶液的制備 取本品粉末（過三號(hào)篩）約0.2 g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇50 mL，密塞，稱定重量，超聲處理（功率250 W，頻率40 kHz）1 h，放冷，再稱定重量，用甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，濾過，取續(xù)濾液，即得。

2.3.4 樣品檢測(cè) 分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各10 μL，注入液相色譜儀，測(cè)定，即得。色譜圖見圖3。

圖3 HPLC色譜圖

根據(jù)2015年版《中國(guó)藥典》標(biāo)準(zhǔn)，蒼術(shù)素為蒼術(shù)的特征成分，蒼術(shù)飲片中其含量不得少于0.3 %，麩炒蒼術(shù)不得少于0.2 %。本次檢驗(yàn)結(jié)果顯示，所有偽品均為麩炒蒼術(shù)，與正品相比其中蒼術(shù)素含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于藥典要求，有的甚至未檢出蒼術(shù)素，該含量測(cè)定結(jié)果與薄層色譜的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致，檢測(cè)結(jié)果見圖4。此外，從圖4也可以看出蒼術(shù)素的含量能很好地區(qū)分蒼術(shù)正偽品，藥典選擇該成分作為質(zhì)量控制指標(biāo)是科學(xué)合理的。對(duì)來自相同產(chǎn)地（內(nèi)蒙古）的蒼術(shù)和麩炒蒼術(shù)飲片的含量進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)兩者均界于0.30 %～0.85 %之間，未發(fā)現(xiàn)飲片經(jīng)麩炒后蒼術(shù)素含量存在明顯下降的趨勢(shì)（見圖5）。最后，對(duì)不同產(chǎn)地的蒼術(shù)和麩炒蒼術(shù)飲片中蒼術(shù)素的含量進(jìn)行比較（見圖6-7），也未發(fā)現(xiàn)有明顯的產(chǎn)地優(yōu)勢(shì)，進(jìn)一步的結(jié)論還有待于更大批量的檢測(cè)和研究。

3 討論

圖4 麩炒蒼術(shù)正品與偽品中蒼術(shù)素含量

圖5 同一產(chǎn)地（內(nèi)蒙古）蒼術(shù)與麩炒蒼術(shù)飲片中蒼術(shù)素含量

圖6 不同產(chǎn)地正品蒼術(shù)飲片中蒼術(shù)素含量

圖7 不同產(chǎn)地正品麩炒蒼術(shù)飲片中蒼術(shù)素含量

3.1 檢驗(yàn)結(jié)果及分析 由江西省不同地市抽取的72批蒼術(shù)藥材和飲片來自于全國(guó)35家飲片生產(chǎn)企業(yè)，覆蓋全國(guó)8個(gè)省份，其中江西和安徽的廠家最多。從產(chǎn)地來看，來自內(nèi)蒙古的最多達(dá)到43批，占所有抽樣的59.7 %；此外大部分來自東北和西北地區(qū)，僅6批來自江蘇。這與筆者了解到的目前全國(guó)蒼術(shù)產(chǎn)銷狀況相一致。蒼術(shù)商品有茅蒼術(shù)和北蒼術(shù)之分，主要來自于野生資源，市場(chǎng)少見或不見家種［8］。而由于近年來優(yōu)良種質(zhì)資源的過度開墾，生存環(huán)境遭到破壞，茅蒼術(shù)野生資源日益枯竭［9］，入市量極微，醫(yī)藥市場(chǎng)主要依靠北蒼術(shù)。內(nèi)蒙古、遼寧、吉林、黑龍江四省區(qū)的道地藥材北蒼術(shù)產(chǎn)量居全國(guó)之首，占全國(guó)總產(chǎn)量的90 %左右［10］，僅內(nèi)蒙古一地就占到80 %［11］。

經(jīng)檢驗(yàn)，72批被檢樣品中有14批為不合格品，包括2批摻偽品、12批偽品?？傮w合格率僅為80.6 %，不合格率高達(dá)19.4 %。從檢驗(yàn)數(shù)據(jù)來看，摻偽品雖然在薄層色譜和含量測(cè)定方面符合要求，但性狀鑒別卻不符合要求，由此可以看出薄層色譜和含量測(cè)定具有片面性，實(shí)際工作中仍需要實(shí)驗(yàn)人員仔細(xì)甄別，通過肉眼觀察和經(jīng)驗(yàn)判斷方可得出更為準(zhǔn)確的結(jié)論。整體而言， 2015年版《中國(guó)藥典》的各項(xiàng)檢驗(yàn)項(xiàng)目能較好地對(duì)蒼術(shù)藥材和飲片進(jìn)行真?zhèn)舞b別和質(zhì)量評(píng)價(jià)，所選用的蒼術(shù)素為特征性成分，設(shè)定的含量合格標(biāo)準(zhǔn)符合實(shí)際，科學(xué)、合理。

3.2 藥材飲片存在的質(zhì)量問題 藥材飲片存在的主要質(zhì)量問題是真?zhèn)螁栴}。市場(chǎng)上最常見的偽品為關(guān)蒼術(shù)，其外表性狀與正品蒼術(shù)相似，而蒼術(shù)斷面有明顯的朱砂點(diǎn)（棕紅色油室），關(guān)蒼術(shù)油室呈淡黃色且不甚明顯，因而不法分子往往通過糖色染色浸潤(rùn)的方式，使關(guān)蒼術(shù)出現(xiàn)棕色油室冒充蒼術(shù)進(jìn)行銷售［12］。值得注意的是此次監(jiān)督抽驗(yàn)中，所檢測(cè)到的不合格品均為麩炒蒼術(shù)，由于藥材飲片在麩炒過程中顏色加深及斷面性狀會(huì)存在一定的改變，不法分子抓住這一特性，將關(guān)蒼術(shù)進(jìn)行偽裝可使偽品與正品在性狀上更為相似，達(dá)到以假亂真的效果。但此種偽品根據(jù)中國(guó)藥典的鑒別方法通過性狀特征、薄層特征和含量測(cè)定等方面均可較為輕松地進(jìn)行鑒別。摻偽品雖然在含量測(cè)定方面能達(dá)到藥典要求，但在性狀鑒別和薄層特征上與正品蒼術(shù)仍存有明顯的差異。此外，在飲片的保存方面也存在一些諸如蟲蛀、潮濕等問題，導(dǎo)致其水分和灰分不符合藥典要求，從而使藥效方面大打折扣。

3.3 有關(guān)監(jiān)管建議 從抽驗(yàn)結(jié)果來看，現(xiàn)行中國(guó)藥典中蒼術(shù)的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法較為完善，能準(zhǔn)確地對(duì)蒼術(shù)飲片進(jìn)行真?zhèn)舞b別和質(zhì)量評(píng)估，但筆者認(rèn)為僅以蒼術(shù)素為指標(biāo)進(jìn)行評(píng)價(jià)是否過于單一，是否可以增加補(bǔ)充檢驗(yàn)方法以對(duì)正品蒼術(shù)與偽品（如關(guān)蒼術(shù)）進(jìn)行鑒別，從而更準(zhǔn)確地進(jìn)行藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)。此外，對(duì)于監(jiān)管部門，建議加強(qiáng)對(duì)蒼術(shù)藥材及其飲片生產(chǎn)、加工、流通、使用多環(huán)節(jié)的監(jiān)管，對(duì)造假、摻偽及以次充好等違法行為進(jìn)行跟蹤監(jiān)管，保障群眾用藥安全有效。