亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定白酒中乙酸乙酯含量的不確定度評(píng)定

        2021-04-11 03:08:34左惠君左惠蕓邱怡筠張露月
        釀酒科技 2021年4期
        關(guān)鍵詞:戊酯酒樣重復(fù)性

        左惠君,都 蕓,左惠蕓,邱怡筠,張露月

        (1.煙臺(tái)市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心,山東煙臺(tái) 264000;2.江南大學(xué)生物工程學(xué)院,江蘇無錫 214122)

        測(cè)量不確定度可以合理地表征被測(cè)量值的分散性[1]。通過測(cè)量不確定度可以了解到被測(cè)量值在什么范圍內(nèi),同時(shí)還可以定量說明一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)?zāi)芰λ絒2-3]。RB/T 214—2017《檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評(píng)價(jià)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)通用要求》[4]中明確規(guī)定檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)根據(jù)需要建立評(píng)定測(cè)量不確定度的程序,在出現(xiàn)臨界值、內(nèi)部質(zhì)量控制或客戶要求時(shí),應(yīng)報(bào)告檢驗(yàn)項(xiàng)目的測(cè)量不確定度[5]。由此可見,測(cè)量不確定度的評(píng)定對(duì)于檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)保證所出具數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性是十分重要的[6]。

        酯類物質(zhì)是形成白酒香氣的主要成分,可在不同程度上增加酒的香氣并決定香氣的品質(zhì)。白酒中的酯類物質(zhì)一部分是酵母菌、細(xì)菌、霉菌的胞內(nèi)代謝產(chǎn)物,一部分來源于發(fā)酵后期酸和醇在釀酒微生物的作用下的酯化反應(yīng),是形成酒體不同香氣和不同濃郁程度的主要因素[7-9]。乙酸乙酯是構(gòu)成清香型白酒主體復(fù)合香氣的主要物質(zhì)。它的含量對(duì)判定清香型白酒的品質(zhì)和質(zhì)量等級(jí)有很重要的意義,也是實(shí)驗(yàn)室中最常檢測(cè)的理化項(xiàng)目之一[10-12]。本文參照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10345—2007《白酒分析方法》[13],采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定清香型白酒中乙酸乙酯含量。并按照J(rèn)JF 1059.1—2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》[14]對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行不確定度分析,通過數(shù)學(xué)模型的建立系統(tǒng)分析了各不確定度來源,并對(duì)各個(gè)分量進(jìn)行評(píng)估和合成,為清香型白酒的質(zhì)量控制和檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果評(píng)定提供一定的參考和指導(dǎo)。

        1 材料與方法

        1.1 材料、儀器

        樣品:市售白酒樣品。

        儀器設(shè)備:Agilent 7890B 型氣相色譜儀配FID檢測(cè)器,美國安捷倫科技有限公司;AR224CN 型萬分之一精密分析天平,奧豪斯儀器(上海)有限公司;10~100 μL 可調(diào)量程移液器,Eppendorf 艾本德中國有限公司。100 mL、10 mL A 級(jí)容量瓶、1 mL A 級(jí)單標(biāo)吸量管,天津市天科玻璃儀器制造有限公司。

        1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

        a.乙酸乙酯儲(chǔ)備液[2 %(v/v)]配制:用天平準(zhǔn)確稱量2 mL 乙酸乙酯(色譜純)于100 mL 量瓶中(準(zhǔn)確至0.000 1 g),用60%乙醇溶液定容至刻度,標(biāo)準(zhǔn)品濃度為c儲(chǔ)。

        b.內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯溶液[2 %(v/v)]:吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用60 %乙醇溶液定容至100 mL,濃度為c內(nèi)0。

        c.混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:吸取乙酸乙酯儲(chǔ)備液1.00 mL移入100 mL 容量瓶中,加入內(nèi)標(biāo)溶液1.00 mL,用60%乙醇溶液稀釋至刻度。

        1.3 測(cè)定步驟

        氣相參數(shù)調(diào)至最佳,穩(wěn)定后混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣6 次,以乙酸乙酯與乙酸正戊酯(內(nèi)標(biāo))峰面積比的平均值做校正因子f。

        吸取樣品10.0 mL 于10 mL 容量瓶中,加入內(nèi)標(biāo)溶液100 μL,混勻后,在與f 值測(cè)定相同的條件下進(jìn)樣,測(cè)定,做6 個(gè)平行。其中,第1 個(gè)平行樣品進(jìn)樣6次,計(jì)算樣品峰面積比測(cè)量重復(fù)性,以前2次測(cè)定平均值為1 號(hào)樣品測(cè)得值,后5 個(gè)樣品只平行測(cè)定2 次,測(cè)定平均值為樣品測(cè)得值。檢測(cè)流程圖見圖1。

        圖1 檢測(cè)流程圖

        2 測(cè)量模型及測(cè)量不確定度分析

        根據(jù)內(nèi)標(biāo)法原理,標(biāo)準(zhǔn)溶液校正因子:

        樣品中乙酸乙酯的計(jì)算公式:

        I為內(nèi)標(biāo)在樣品中的濃度:

        式中:c標(biāo)——混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中乙酸乙酯的濃度,g/L;

        c內(nèi)——混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯的濃度,g/L;

        A標(biāo)——混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中乙酸乙酯的峰面積;

        A內(nèi)——混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯的峰面積;

        c儲(chǔ)——配制的乙酸乙酯儲(chǔ)備液的濃度,g/L;

        c內(nèi)0——配制的內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯溶液的濃度,g/L;

        v標(biāo)——配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)乙酸乙酯吸取體積,mL;

        v內(nèi)——配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯吸取體積,mL;

        v定——混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的定容體積,mL;

        A樣——酒樣中乙酸乙酯的峰面積;

        A內(nèi)-樣—酒樣中內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯的峰面積;

        v樣——吸取酒樣的體積,mL;

        v內(nèi)-樣——酒樣中加入內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯溶液的體積,mL。

        將公式(1)(2)(4)代入公式(3)得:

        可得測(cè)量模型,X=F(c儲(chǔ),v標(biāo),v內(nèi),v內(nèi)-樣,v樣,

        由此可知,樣品中乙酸乙酯測(cè)量結(jié)果不確定度主要來源于乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液濃度、配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)吸取乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液體積及內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯溶液的體積、吸取樣品體積及加入內(nèi)標(biāo)溶液體積、校正因子測(cè)定時(shí)乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰面積比以及樣品中乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰面積比這7 部分。與內(nèi)標(biāo)乙酸正戊酯儲(chǔ)備液濃度、混合標(biāo)準(zhǔn)溶液定容體積及樣品加內(nèi)標(biāo)后體積之和都無關(guān),這也是內(nèi)標(biāo)法的特點(diǎn)之一,這3 個(gè)因素可不予評(píng)定。根據(jù)測(cè)量模型,各不確定度分量分析因果圖見圖2。

        3 不確定度評(píng)定

        3.1 測(cè)量重復(fù)性

        按照標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)一酒樣中的乙酸乙酯進(jìn)行6次測(cè)定,測(cè)定結(jié)果見表1。

        表1 酒樣中的乙酸乙酯測(cè)定結(jié)果

        測(cè)量重復(fù)性不確定度:

        3.2 乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液引入的不確定度

        乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液不確定度主要是由標(biāo)準(zhǔn)品的純度、標(biāo)準(zhǔn)品的稱量質(zhì)量、定容體積引入。

        3.2.1 乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品純度P的不確定度

        乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品證書表明,質(zhì)量分?jǐn)?shù)P=99.7%,U=0.2%,K=2。

        純度P的相對(duì)不確定度為:

        圖2 不確定度分量分析因果圖

        3.2.2 乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品稱量質(zhì)量m的不確定度

        乙酸乙酯儲(chǔ)備液配制時(shí),用萬分之一天平進(jìn)行了兩次稱量,稱量得2 mL 乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量m 為1.8657 g。查天平檢定證書可知,天平的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2 mg,天平的重復(fù)性為極差,用極差系數(shù)C(6次)=2.53求標(biāo)準(zhǔn)偏差[14]。

        稱量引起的相對(duì)不確定度為:

        3.2.3 乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品定容體積引入的不確定度

        乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品的定容使用的是A 級(jí)100 mL容量瓶,按照檢定規(guī)程其最大允差為±0.10 mL[15],按照均勻分布,其不確定度為:=0.0577 mL。

        定容過程中,溫度波動(dòng)也會(huì)對(duì)定容體積造成影響。根據(jù)《新編酒精密度濃度和溫度常用數(shù)據(jù)表》[16]中表Ⅱ“酒精溶液密度與溫度和體積濃度關(guān)系表”,60%vol酒精在20 ℃左右的密度見表2。

        表2 60%vol酒精在不同溫度下的密度

        根據(jù)表2 計(jì)算得60%vol 酒精溶液體積膨脹系數(shù):8.8×10-4/℃,明顯大于玻璃的膨脹系數(shù)。實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度變化為20 ℃±2 ℃,溫度波動(dòng)按均勻分布k=,故溫度變化引起的不確定度為:

        合成100 mL容量瓶引起的相對(duì)不確定度:

        綜上,合成乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液引入的相對(duì)不確定度為:

        3.3 配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),吸取乙酸乙酯儲(chǔ)備液1.00 mL及加入內(nèi)標(biāo)溶液1.00 mL引入的不確定度

        實(shí)驗(yàn)室使用A 級(jí)1 mL 單標(biāo)吸量管,最大允差為±0.007 mL[15],按照均勻分布,其引入的相對(duì)不確定度為ur(V標(biāo))=ur(V內(nèi))==0.00404。

        3.4 酒樣測(cè)定時(shí)取樣量和加入內(nèi)標(biāo)溶液引入的不確定度

        酒樣取樣采用A 級(jí)10 mL 單標(biāo)吸量管直接取樣,其最大允差為±0.020 mL[15],因此按照均勻分布,酒樣取樣量引入的相對(duì)不確定度為:

        向酒樣中加入100 μL 內(nèi)標(biāo)溶液是使用100 μL移液器,根據(jù)JJG 646—2006[17]可知,其量取100 μL時(shí)容量允許誤差為2%,可直接按均勻分布得出相對(duì)不確定度,加入內(nèi)標(biāo)溶液引入的相對(duì)不確定度為:

        3.5 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰面積比重復(fù)性引入的不確定度

        氣相色譜儀器的重復(fù)性會(huì)對(duì)每次測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響,因此校正因子測(cè)定時(shí)由此引入的不確定度應(yīng)考慮在內(nèi)[18-19]。本次測(cè)定使用的內(nèi)標(biāo)法,可以消除進(jìn)樣體積、操作條件波動(dòng)等很多因素的影響[20-21],因此單純采用氣相色譜儀檢定報(bào)告中的重復(fù)性數(shù)據(jù)并不能真實(shí)表達(dá)這一不確定度分量。所以,在此次研究中,將峰面積比作為一個(gè)整體,通過平行測(cè)定實(shí)驗(yàn)結(jié)果來計(jì)算不確定度。配制好加入內(nèi)標(biāo)溶液的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液后,待色譜儀基線穩(wěn)定,用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣,平行測(cè)定6 次,記錄乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰的峰面積,用其比值計(jì)算出校正因子,結(jié)果見表3。

        表3 校正因子測(cè)定時(shí)乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰面積比

        表4 樣品中乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰面積比

        3.6 樣品測(cè)定時(shí)乙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)峰面積比重復(fù)性引入的不確定度

        吸取樣品加入內(nèi)標(biāo)溶液混勻后,在與校正因子f 值測(cè)定相同的條件下用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣,測(cè)定。第1 個(gè)樣品平行進(jìn)樣6 次,計(jì)算其重復(fù)性,以前2 次測(cè)定平均值為1 號(hào)樣品測(cè)得值。結(jié)果見表4。

        實(shí)驗(yàn)過程中,一個(gè)樣品一般平行測(cè)定兩次,以前2 次平均值7.6466 計(jì)算,2 次測(cè)量重復(fù)性相對(duì)不確定度為0.00091。

        3.7 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

        由評(píng)定過程可知,各不確定度輸入量之間相互獨(dú)立,因此,合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        u(X)=ur(X)×X=0.0131×2.42=0.032 g/L。

        3.8 擴(kuò)展不確定度及不確定度報(bào)告

        取包含因子k=2,擴(kuò)展不確定度U=k×u(X)=2×0.032=0.064≈0.07 g/L

        白酒中乙酸乙酯含量的結(jié)果:X=(2.42±0.07)g/L;k=2,各類相對(duì)不確定度主要分量及貢獻(xiàn)見圖3。

        圖3 各不確定度分量值圖

        4 結(jié)果與討論

        采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定清香型白酒中乙酸乙酯含量,并對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行不確定度分析,得出該測(cè)定方法的擴(kuò)展不確定度為0.064 g/L。通過內(nèi)標(biāo)法測(cè)量模型推算可知,樣品中乙酸乙酯的含量測(cè)定與內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液濃度無關(guān),與混合標(biāo)準(zhǔn)溶液定容體積無關(guān),與樣品加內(nèi)標(biāo)后體積之和無關(guān)。

        從圖3 可看出,由體積所引起的不確定度是影響乙酸乙酯含量測(cè)量不確定度的主要因素,其他不確定度分量大致相當(dāng)。用100 μL 移液器向酒樣中加入內(nèi)標(biāo)溶液時(shí)引入的相對(duì)不確定度為0.0115,是最大的影響因素。近年來,移液器由于方便快捷而在實(shí)驗(yàn)室普遍使用,這也提醒我們對(duì)移液器的規(guī)范使用和定期檢定維護(hù)是十分重要的。根據(jù)內(nèi)標(biāo)法的特點(diǎn),以峰面積比為整體進(jìn)行評(píng)定可以看出氣相色譜儀的重復(fù)性對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響還是比較小的,這也是內(nèi)標(biāo)法定量相較于外標(biāo)法定量的優(yōu)勢(shì)之一??傊趪?yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)操作的基礎(chǔ)上,選用精度高的計(jì)量器具是降低不確定度很好的途徑。

        猜你喜歡
        戊酯酒樣重復(fù)性
        膜孔徑及過濾條件對(duì)濃香型白酒過濾效果研究
        中國釀造(2023年10期)2023-11-06 09:05:16
        超高壓處理對(duì)低醇沙棘蜂蜜酒品質(zhì)的影響
        化學(xué)分析方法重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的確定
        昆鋼科技(2021年2期)2021-07-22 07:46:56
        避雨栽培對(duì)“桂葡6號(hào)”葡萄酒花色苷組成及含量的影響
        不同酸催化劑催化合成乙酸異戊酯的工藝研究
        天津化工(2018年4期)2018-08-04 02:53:32
        一種催化劑H6P2W15Mo3O2/TiO2和乙酸正戊酯的制備方法
        論重復(fù)性供述排除規(guī)則
        翻斗式雨量傳感器重復(fù)性試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)處理方法
        水利信息化(2017年4期)2017-09-15 12:01:21
        利用Zeta電位分析蝎酒穩(wěn)定性
        中國釀造(2015年7期)2015-04-12 09:35:56
        H3PW12O40/Y-β催化丙酸異戊酯的綠色合成
        国产精品无码aⅴ嫩草| 亚洲激情视频在线观看a五月| 蜜桃a人妻精品一区二区三区| 国产啪亚洲国产精品无码| 先锋影音av资源我色资源| 亚洲精品国产福利在线观看| 中文字幕34一区二区| 亚洲国产精品成人综合色| 国产思思99re99在线观看| 午夜视频免费观看一区二区| 手机久草视频福利在线观看| 最新中文字幕av无码不卡| 2021国产视频不卡在线| 丝袜美腿一区二区在线观看| 久久久精品人妻一区二区三区妖精| 亚洲国产天堂一区二区三区| 国产一区二区三区小说| 亚洲一区二区三区资源| 久久不见久久见免费视频6| 午夜精品久久久久久中宇| 国产91在线|亚洲| 日本一区二区三区四区啪啪啪| 婷婷色香五月综合激激情| 亚洲激情成人| 亚洲精品综合一区二区| 欧洲乱码伦视频免费| 日韩精品人妻系列无码专区免费| 91精品国产综合久久青草| 一本一道久久综合久久| 国产婷婷色综合av蜜臀av| 国产精品无码久久久久免费AV| 国产三级不卡在线观看视频| 欧美老妇多毛xxxxx极瑞视频| 亚洲国产中文在线二区三区免| 亚洲国产精品一区二区第一| 日本中文字幕有码网站| 中国凸偷窥xxxx自由视频妇科| 日本色偷偷| 亚洲不卡一区二区视频| 国产精品一区二区无线| 国产成人精品麻豆|