霍瑞娜

摘 ?要：文章對(duì)《環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測(cè)定高效液相色譜法》（HJ 683-2014）進(jìn)行了驗(yàn)證。結(jié)果表明，各化合物在0～4.206？滋g/mL內(nèi)線性關(guān)系較好，相關(guān)系數(shù)均≥0.999;方法檢出限為0.06？滋g/m3～0.34？滋g/m3，測(cè)定下限為0.24？滋g/m3～1.36？滋g/m3，相對(duì)偏差為0.42%～7.80%，加標(biāo)回收率范圍為82.7%～106%，均滿足方法要求。結(jié)果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)室具備開(kāi)展測(cè)定環(huán)境空氣中醛酮類化合物的能力，為提高實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境檢測(cè)能力提供了有力支撐。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜;醛、酮類化合物;方法驗(yàn)證

中圖分類號(hào)：X831 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A ? ? ? ? 文章編號(hào)：2095-2945（2020）28-0010-04

Abstract： This study verified the determination methods in "Ambient Air-Determination of Aldehyde and Ketone Compounds-High Performance Liquid Chromatography" （HJ 683-2014）. The results showed that the linear relationship of each compound was good in 0～4.206？滋g/mL， and the correlation coefficient was ≥0.999; the detection limit was 0.06？滋g/m3～0.34？滋g/m3， the lower limit was 0.24？滋g/m3～1.36？滋g/m3， the relative deviation was 0.42%～7.80%， and the recoveries of the standard addition were 82.7%～106%， which met the requirements of the method. The results confirmed that the laboratory was capable of determining the aldehyde and ketone compounds in ambient air， which provides a strong support for improving the laboratory's environmental detection ability.

Keywords： high performance liquid chromatography; aldehyde and ketone compounds; method validation

引言

醛、酮類化合物是環(huán)境空氣中的一類重要含氧揮發(fā)性有機(jī)物，是大氣揮發(fā)性有機(jī)物的重要組成部分，主要來(lái)源包括兩種，一是化石燃料燃燒、工業(yè)排放、木材加工防腐、生物質(zhì)的不完全燃燒和汽車尾氣等直接釋放，二是大氣中有機(jī)物的光化學(xué)作用的二次生成[1-3]。醛、酮類化合物不僅是光化學(xué)煙霧的主要成分，還是產(chǎn)生自由基、大氣中有機(jī)酸、臭氧和過(guò)氧硝基化合物的重要前體物[4-5]。廣泛存在的醛、酮類化合物具有一定的遺傳毒性，對(duì)人類、動(dòng)物和植物等都具有很大的危害性。比如甲醛具有生殖毒性，能降低免疫力，損害呼吸系統(tǒng)，引發(fā)呼吸道感染等疾病，已被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸物質(zhì)[6-8]，其他的醛、酮類化合物，特別是丙烯醛和丙醛，即使在很低的濃度下也可能會(huì)引起眼睛、皮膚及上呼吸道黏膜等的刺激[9]。因此對(duì)環(huán)境空氣中的醛、酮類化合物進(jìn)行分析和檢測(cè)顯得尤為重要。為順應(yīng)環(huán)境檢測(cè)要求和提高環(huán)境檢測(cè)能力，根據(jù)《檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)通用要求》（RB/T214-2017）及生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)評(píng)審補(bǔ)充要求的規(guī)定，從方法檢出限、精密度和準(zhǔn)確度等方面對(duì)該方法進(jìn)行了方法驗(yàn)證。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

使用填充涂漬2.4-二硝基苯肼（DNPH）的采樣管采集一定體積的空氣樣品，樣品中的醛、酮類化合物經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸催化，與涂漬于硅膠上的DNPH按式（1）反應(yīng)，生成穩(wěn)定有顏色的腙類衍生物，經(jīng)過(guò)乙腈洗脫后，使用高效液相色譜儀的二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。

1.2 實(shí)驗(yàn)材料

實(shí)驗(yàn)所用儀器為Waters高效液相色譜儀e2695/2998PDA，儀器性能良好，所用色譜柱為Waters C18柱 4.60mm×250mm×5.0？滋m。實(shí)驗(yàn)所用試劑見(jiàn)表1所示，還包括一些實(shí)驗(yàn)室常用材料，包括2.0mL移液管，5mL和10mL棕色容量瓶等。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 樣品的采集與保存

以1.0L/min的采樣流量，采集氣體體積5L～100L。采樣管使用密封帽封閉兩端管口，并用錫紙或鋁箔將采樣管包嚴(yán)，在小于4℃條件下保存和運(yùn)輸，如不能及時(shí)分析，應(yīng)保存于低溫（<4℃）下，時(shí)間不超過(guò)30天。

1.3.2 試樣的制備

在與采樣時(shí)氣流相反的方向上，加入乙腈洗脫采樣管，使乙腈自然流過(guò)采樣管，將洗脫液收集到5mL容量瓶中，用乙腈定容，用一次性注射器吸取洗脫液，經(jīng)針頭過(guò)濾器過(guò)濾后，轉(zhuǎn)移至2mL棕色樣品瓶中，待測(cè)。過(guò)濾后的洗脫液如果不能及時(shí)分析，可以在4℃條件下避光保存30天。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)系列的配置

分別移取100？滋L、200？滋L、500？滋L、1000？滋L和2000？滋L的標(biāo)準(zhǔn)使用液于10mL棕色容量瓶中，用乙腈定容并混勻，配制成相應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列。

1.3.4 儀器分析測(cè)試條件

儀器開(kāi)機(jī)后，經(jīng)過(guò)沖洗和調(diào)試，相關(guān)參數(shù)如表2所示。