許愛霞，田 強，劉子斌，宋小龍，牟 龍

1.甘肅省干旱生境作物學重點實驗室，甘肅農(nóng)業(yè)大學 農(nóng)學院，甘肅 蘭州 730070；

2.定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅 定西 743000

隨著我國社會經(jīng)濟的發(fā)展，食品安全問題已成為全社會關(guān)注的焦點，而蔬菜產(chǎn)品的質(zhì)量安全更是焦點中的焦點[1]。芹菜（Celery，Apium graveolens）在我國的栽培歷史悠久，分布很廣泛[2]，富含胡蘿卜素和芹菜油[3]，具有鎮(zhèn)靜、健胃、利尿等功效，對預防高血壓、動脈硬化等病有輔助作用[4]，也是餐桌上最常見的蔬菜之一[5]，是定西市高原夏菜的主栽品種之一。但是，隨著種植面積的迅速擴大和種植方式的多樣化，病蟲危害也隨之加劇。據(jù)我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測部門數(shù)據(jù)顯示，芹菜是農(nóng)藥殘留超標率最高、超標農(nóng)藥種類最多、農(nóng)殘檢出值最高的蔬菜品種之一[6]。本研究針對近幾年定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測過程中殘留檢出及超標次數(shù)較多的敵敵畏、高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、辛硫磷、三唑酮等農(nóng)藥進行定量噴施試驗，旨在掌握這幾種常用農(nóng)藥在定西市蔬菜生產(chǎn)中的殘留動態(tài)，找到這幾種農(nóng)藥在芹菜中使用的安全間隔期，指導芹菜產(chǎn)業(yè)安全生產(chǎn)。

一、材料與方法

（一）試驗材料

供試芹菜品種為“文圖拉”，試驗地點為定西市安定區(qū)內(nèi)官鎮(zhèn)；供試農(nóng)藥為4.5%高效氯氰菊酯乳油、10%高效氯氟氰菊酯乳油、48%敵敵畏乳油、40%辛硫磷乳油和25%三唑酮可濕性粉劑。

（二）田間試驗設(shè)計與方法

試驗設(shè)3個處理，重復3次，共9個小區(qū)，小區(qū)面積為60m2。處理1為不是農(nóng)藥的空白對照，處理2為各農(nóng)藥按照推薦劑量施用；處理3的各農(nóng)藥施用量為2倍推薦使用劑量。試驗小區(qū)按照用藥量高低排列，相鄰小區(qū)設(shè)置3m寬的保護帶，防止交叉污染。

（三）施藥時間及樣品采集

待芹菜收獲前半個月施藥，分別距施藥1h、1d、3d、5d、7d、14d、21d進行采樣。采樣方法及樣品預處理按照NY/788-2004《農(nóng)藥殘留試驗準則》執(zhí)行。

二、分析方法

（一）儀器與試劑

7890B氣相色譜儀（美國安捷倫公司，配有雙柱雙塔自動進樣器，一臺配備FPD檢測器、另一臺配備ECD檢測器），氮吹儀、電子天平、漩渦混合器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀等。檢測試劑包括：氯化鈉（分析純）、乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純） 、正己烷（色譜純）等。

不同時期農(nóng)藥殘留定量檢測依據(jù)NY/T 761-2008《水果和蔬菜中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯農(nóng)藥多殘留的測定》第一、二部分方法執(zhí)行；檢測結(jié)果依據(jù)GB 2763-2016《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》進行判定。

（二）氣相色譜檢測條件

1.有機磷類農(nóng)藥檢測條件。DB-17（30m×0.53mm×1μm）色譜柱，起始溫度設(shè)為150℃，維持2min后以8℃.min-1速率升至250℃，保持12min至樣品中的組分全部流出；進樣量1μL，不分流；進樣口溫度220℃；檢測器（FPD）溫度250℃；氮氣流速10mL.min-1，空氣流速100 mL.min-1；氫氣流速75 mL.min-1。

圖1 芹菜施用推薦劑量農(nóng)藥后不同天數(shù)農(nóng)藥殘留量檢測結(jié)果

2.有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測條件。DB-1 (30m×0.25mm×0.25μm) 色譜柱，起始溫度150℃，維持2min后以6℃.min-1速率升至270℃，保持8min至樣品中的組分全部流出；進樣量：1μL，分流比10：1；進樣口溫度200℃；檢測器（ECD）溫度320℃；載氣（氮氣）流速1mL.min-1；輔助氣（氮氣）流速60mL.min-1。

三、研究結(jié)果

（一）空白對照處理（處理1）的農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

供試芹菜在沒施農(nóng)藥的空白基質(zhì)中均未檢出供試農(nóng)藥。

（二）按推薦劑量施用農(nóng)藥的處理（處理2）的農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

不同種類農(nóng)藥在芹菜中的國家最高限量值分別為：敵敵畏0.2mg/kg、辛硫磷0.05mg/kg、氯氟氰菊酯0.5mg/kg、高效氯氰菊酯1mg/kg、三唑酮1mg/kg。芹菜按照推薦劑量噴施各農(nóng)藥，幾種農(nóng)藥的殘留量動態(tài)變化結(jié)果如圖1所示。當噴藥1h后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為1.9471mg/kg、2.2897mg/kg、2.1010mg/kg、5.96591mg/kg和1.4600mg/kg；1d后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為0.7062mg/kg、1.1437mg/kg、0.8399mg/kg、2.6943mg/kg和0.8998mg/kg，降解速率分別為63.7%、50.1%、60.0%、54.8%和38.4%。高效氯氰菊酯和三唑酮的殘留量分別為0.7062和0.8998mg/kg，均低于國家限量標準值；氯氟氰菊酯在3d后、敵敵畏在5d后含量低于國家限量值；而辛硫磷到第21d測定時才低于國家限量值，一方面是因為芹菜中辛硫磷的國家限量值較低（0.05mg/kg），另一方面是因為辛硫磷在芹菜中的降解速率較低。

（三）按照2倍推薦劑量施用農(nóng)藥的處理（處理3）農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

芹菜在施用2倍推薦劑量農(nóng)藥的條件下，幾種農(nóng)藥殘留量動態(tài)變化結(jié)果如圖2所示。當噴藥1h后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為4.4057mg/kg、4.5837mg/kg、5.2767mg/kg、10.2370mg/kg和3.2653mg/kg；1d后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為2.9799mg/kg、3.7523mg/kg、3.5140mg/kg、6.3883mg/kg和2.3887mg/kg，降解速率分別為32.4%、18.1%、33.4%、37.6%和26.8%。

圖2 芹菜施用2倍推薦劑量農(nóng)藥后不同天數(shù)農(nóng)藥殘留量檢測結(jié)果

四、結(jié)論

不同農(nóng)藥在芹菜中的安全間隔期不同，辛硫磷安全間隔期高達14～21d，在芹菜種植過程中應(yīng)當慎用；三唑酮和高效氯氰菊酯在芹菜中的安全間隔期均為1/24～1d，為首選推薦使用農(nóng)藥；敵敵畏和氯氟氰菊酯在芹菜中的安全間隔期分別為3～5d和1～3d。綜合分析，高效氯氰菊酯、三唑酮、氯氟氰菊酯和敵敵畏等農(nóng)藥安全間隔期相對較短，且能達到防蟲效果，較適宜在芹菜種植過程中使用。

不同種農(nóng)藥在芹菜中的降解速率不同，施藥1d后高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮農(nóng)藥的降解速率分別為32.4%、18.1%、33.4%、37.6%和26.8%。

施藥劑量影響農(nóng)藥安全間隔期和降解速率。當施用2倍推薦劑量農(nóng)藥的情況下，辛硫磷在芹菜上的降解周期高達21d以上，敵敵畏和三唑酮為7～14d，氯氟氰菊酯為5～7d，高效氯氰菊酯均為3～5d。各農(nóng)藥的安全間隔期會提高1～7倍，降解速率降低11.5～32個百分點。因此，在防蟲效果相當?shù)那闆r下，嚴格按推薦計量施用農(nóng)藥；在蔬菜準備上市前，不再施用安全間隔期較長的農(nóng)藥。