摘 要:本文介紹了氯化聚氯乙烯的性能特點(diǎn)和生產(chǎn)工藝的發(fā)展歷程,對(duì)各自的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了簡(jiǎn)要的分析,之后介紹了我國(guó)氯化聚氯乙烯各個(gè)生產(chǎn)企業(yè)的概況及產(chǎn)業(yè)總體的發(fā)展情況,最后對(duì)我國(guó)氯化聚氯乙烯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展提出了一些建議。
關(guān)鍵詞:聚氯乙烯;產(chǎn)業(yè);發(fā)展
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.12.018
作為聚氯乙烯(PVC)的一種下游產(chǎn)品,氯化聚氯乙烯(CPVC)由于在分子鏈中又引入了一個(gè)氯原子,氯含量、不規(guī)整性、分子鏈極性、分子間作用力都獲得了增強(qiáng),相對(duì)分子質(zhì)量提高,整體性能在PVC的基礎(chǔ)上又獲得了增強(qiáng),例如拉伸強(qiáng)度上升了50%、玻璃化溫度(Tg)提高了50℃、維卡軟化點(diǎn)提高了20℃-40℃,與PVC相比最大的優(yōu)勢(shì)是能在高溫狀態(tài)(100℃)下長(zhǎng)期使用,另外還具有更為良好的耐化學(xué)藥品性、耐老化性、耐候性、以及阻燃、隔熱性。因此其使用范圍非常廣闊,其中在管材方面用量最大。
1 生產(chǎn)工藝
CPVC是PVC參與氯化反應(yīng)后的產(chǎn)物,分子鏈中的氫原子被氯原子取代,按照氯化方式的不同CPVC的生產(chǎn)工藝可分為溶劑法、水相懸浮法和氣固相氯化法三種。溶劑法最早投入工業(yè)化生產(chǎn),技術(shù)成熟且產(chǎn)品氯分布均勻,過程是將PVC加入到溶劑中,再依次加入引發(fā)劑、氯氣,進(jìn)行氯化反應(yīng)和一系列后處理工序,所得產(chǎn)品溶解性好,但其機(jī)械性能、耐熱性、熱穩(wěn)定性不好,所以只能用作涂料、黏合劑。另外這種工藝只能使用疏松型的PVC進(jìn)行氯化,能耗較高,且使用的溶劑多為四氯化碳、氯乙烷等高污染、高毒性的原料,極易造成污染,所以已被逐步淘汰。水相懸浮法則是目前的主流工藝,其過程是將粉末狀的PVC樹脂懸浮于水或鹽酸溶液中,再加入氯化助劑,通入氯氣,進(jìn)行氯化反應(yīng),該工藝操作簡(jiǎn)便,流程較短,而且靈活性較大,能通過調(diào)節(jié)氯氣的加入量控制產(chǎn)品的氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù),滿足多種條件下的產(chǎn)品性能需求。缺點(diǎn)是每生產(chǎn)一噸CPVC,將產(chǎn)生20噸的酸性廢水,在環(huán)保方面壓力較大,也對(duì)該工藝的推廣造成不利影響。氣固相氯化法則是將干燥的粉末狀PVC和氯氣通入反應(yīng)器或流化床中,在紫外線、溫度、等離子體等條件的引發(fā)下直接進(jìn)行氯化反應(yīng)。因?yàn)闆]有反應(yīng)介質(zhì),所以該工藝設(shè)備簡(jiǎn)單、流程短、污染小,是將來CPVC工藝發(fā)展的方向,缺點(diǎn)是反應(yīng)散熱困難、物料分散度低、氯化過程中產(chǎn)品易結(jié)塊、氯化過程較難控制、產(chǎn)品氯化度分布不均等,所以目前只有法國(guó)的Arkema公司將此工藝投入工業(yè)化生產(chǎn),我國(guó)的杭州電化集團(tuán)有限公司于2012年引入此技術(shù)。
2 我國(guó)CPVC產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀
華誼集團(tuán)上海氯堿化工股份有限公司2011年以其自主研發(fā)的水相法CPVC生產(chǎn)工藝產(chǎn)出萬噸級(jí)的高性能CPVC,其后續(xù)產(chǎn)品的質(zhì)量和性能均達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平,填補(bǔ)了我國(guó)在高端CPVC市場(chǎng)上的空白,目前該公司正在籌劃4萬噸/年的高性能CPVC項(xiàng)目,進(jìn)一步拓寬市場(chǎng)。中國(guó)石化齊魯分公司在PVC新產(chǎn)品研發(fā)上擁有豐富的技術(shù)實(shí)力,于2014年制備出孔隙率高、吸氯速度快的PVC原料,以此為基體制備出的CPVC在加工性能、力學(xué)性能等方面都達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平,打破了外國(guó)產(chǎn)品對(duì)我國(guó)高性能氯化用PVC市場(chǎng)的壟斷。杭州電化集團(tuán)是我國(guó)唯一一家擁有氣固相氯化法工藝的CPVC生產(chǎn)企業(yè),也是唯一一家同時(shí)具備氯化、共混、擠出和造粒能力的工廠,除2012年引入氣固相氯化法之外,該公司還于2015年規(guī)劃了一條年產(chǎn)能達(dá)1.5萬噸的CPVC生產(chǎn)線。濰坊高信化工的2萬噸/年的高性能CPVC新裝置投產(chǎn)后,豐富了我國(guó)高性能CPVC的生產(chǎn)線,產(chǎn)品具有良好的耐熱性能、阻燃性能和抗沖擊性能,不僅能滿足大多數(shù)管材、板材等結(jié)構(gòu)性材料的要求,還可用于消防管道系統(tǒng),達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。針對(duì)氣固相氯化法反應(yīng)散熱難的問題,新疆天業(yè)與清華大學(xué)合作研發(fā)出了一款新的氣固相法CPVC循環(huán)流化床反應(yīng)器,該反應(yīng)器將氯的引發(fā)與取代分別置于反應(yīng)器的不同位置進(jìn)行,改善了氣固相氯化反應(yīng)中的傳熱困難、顆粒結(jié)塊、氯化不均、物料返混等痼疾,基于此新疆天業(yè)已研發(fā)出了一套擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的氣固相法CPVC工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù),目前正處于中試階段,產(chǎn)品已可滿足硬質(zhì)管材的性能要求。
總體而言我國(guó)CPVC生產(chǎn)企業(yè)大多是在原有PVC裝置的基礎(chǔ)之上直接進(jìn)行氯化的,氯化效果遠(yuǎn)不如經(jīng)過工藝設(shè)計(jì)的氯化用PVC,因此所得產(chǎn)品的聚合度和相對(duì)分子質(zhì)量甚至低于氯化之前,性能自然落后于進(jìn)口產(chǎn)品。在加工工藝方面,對(duì)于氯含量高于68%的CPVC我國(guó)企業(yè)暫時(shí)缺乏完善的加工技術(shù),需要進(jìn)一步的探索。
3 發(fā)展與建議
我國(guó)PVC年產(chǎn)能高達(dá)1800萬噸,CPVC的年產(chǎn)能不超過10萬噸,年需求量卻高達(dá)30萬噸,一方面是PVC的產(chǎn)能嚴(yán)重過剩,另一方面是大量的市場(chǎng)份額只能讓位于進(jìn)口產(chǎn)品,而隨著CPVC在熱水管道、消防管道等方面的優(yōu)異表現(xiàn),正在逐步侵吞PVC的應(yīng)用領(lǐng)域,市場(chǎng)前景十分廣闊,因此必須要加快發(fā)展我國(guó)的CPVC產(chǎn)業(yè)。
首先應(yīng)當(dāng)研發(fā)氯化用PVC的生產(chǎn)技術(shù)。在PVC的氯化過程中可能會(huì)發(fā)生分子鏈斷裂,不僅降低了相對(duì)分子質(zhì)量,還在分子鏈的鏈端產(chǎn)生了不飽和鍵,降低產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性,同時(shí)PVC產(chǎn)品粉料的均勻度、孔隙度等指標(biāo)也對(duì)氯化過程產(chǎn)生重大影響,因此生產(chǎn)氯化專用的PVC將對(duì)CPVC產(chǎn)業(yè)形成巨大推動(dòng)力。
其次,大力推動(dòng)PVC企業(yè)向CPVC的轉(zhuǎn)型。國(guó)際市場(chǎng)上CPVC取代PVC已是大勢(shì)所趨,而我國(guó)市場(chǎng)對(duì)此尚未形成統(tǒng)一的認(rèn)識(shí),多數(shù)企業(yè)仍在觀察之中,這也是我國(guó)CPVC產(chǎn)業(yè)發(fā)展緩慢的原因之一,所以應(yīng)加大對(duì)CPVC的推廣力度,使其更快地進(jìn)入消費(fèi)者的視野。
最后,充分利用氣固相法技術(shù)。新疆天業(yè)氣固相法CPVC合成技術(shù)不僅擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),也為化工領(lǐng)域內(nèi)的環(huán)保清潔型技術(shù)樹立了良好的標(biāo)桿,如其在國(guó)內(nèi)得以被普遍接受,勢(shì)必將引領(lǐng)我國(guó)CPVC產(chǎn)業(yè)的一場(chǎng)革命。
參考文獻(xiàn):
[1]祖其勝.氯化聚氯乙烯樹脂的工藝研究及其供需現(xiàn)狀[J].西部皮革,2017(01):14.
[2]蔣琨,熊新陽.氣固相法合成氯化聚氯乙烯研究進(jìn)展[J].聚氯乙烯,2015,43(11):8-11.
[3]武海濤,高位杰,李偉斌,等.國(guó)內(nèi)氯化聚氯乙烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀[J].山西化工,2017,37(05):61-65.
[4]李飛.氯化聚氯乙烯生產(chǎn)工藝與市場(chǎng)分析[J].上?;ぃ?015,40(02):29-31.
作者簡(jiǎn)介:江羿鋒(1988-),男,陜西大荔人,本科,講師,研究方向:高分子材料與工程。