◎ 趙龍駿,段 鋼
(杰能科(中國(guó))生物工程有限公司,江蘇 無(wú)錫 214028)
我國(guó)燃料乙醇生產(chǎn)已有十幾年的歷史,目前已有約270萬(wàn)噸的規(guī)模。但2017年國(guó)家?guī)撞课岢龃罅Πl(fā)展燃料乙醇,預(yù)計(jì)將在未來(lái)的幾年達(dá)到1 000萬(wàn)t的生產(chǎn)能力。中糧、國(guó)投、象嶼集團(tuán)等都有了新建燃料乙醇新工廠的規(guī)劃。但筆者認(rèn)為,新工廠的設(shè)計(jì)不但要從消化陳化糧的目的出發(fā),還要考慮新技術(shù)、環(huán)保、節(jié)能等多方面因素,積極響應(yīng)習(xí)主席的“綠水青山就是金山銀山”的號(hào)召。這就要求在新工廠的設(shè)計(jì)上要采用更多的新技術(shù),筆者結(jié)合蒸煮溫度、濃醪發(fā)酵、染菌控制、酵母的最適pH等淺談自己的看法。
目前,國(guó)際上酒精生產(chǎn)工藝以ICM、Delta T、Poet等工程公司的工藝為主,各工藝特點(diǎn)如下:①I(mǎi)CM的工藝特點(diǎn)是高溫噴射(105 ℃,5 min)、低溫液化(83~86 ℃,2 h)。②Delta T工藝的特點(diǎn)是低溫蒸煮(85~90 ℃,2~3 h)。③Port工程公司目前在美國(guó)約有30家工廠,技術(shù)自行運(yùn)轉(zhuǎn),不對(duì)外承接工程。其工藝特點(diǎn)主要是生料發(fā)酵[1]。生料發(fā)酵的特點(diǎn)是節(jié)能、高轉(zhuǎn)化率、醪液黏度低。生料因?yàn)闆](méi)有高溫過(guò)程(整個(gè)過(guò)程就是發(fā)酵溫度),所以節(jié)能,沒(méi)有糊化及液化過(guò)程,所以整個(gè)過(guò)程醪液的黏度很低,又因?yàn)橐夯⑻腔?、發(fā)酵同步進(jìn)行,酵母壓力小,所以轉(zhuǎn)化率高。但需注意的是,玉米的粉碎細(xì)度需嚴(yán)格控制,也要防止發(fā)酵過(guò)程中玉米顆粒的沉降以及發(fā)酵后分離等細(xì)節(jié)問(wèn)題。
國(guó)內(nèi)酒精廠的工藝主要參考Delta T的工藝,但又有所區(qū)別。特點(diǎn)主要是低溫噴射、蒸煮,噴射溫度90~95 ℃。發(fā)酵酒度12%~14%(v/v)。只有中糧集團(tuán)肇東工廠三期酒度能達(dá)到15%,勉強(qiáng)算是高濃發(fā)酵,以肇東三期的工藝為例,其工藝流程如圖1所示。
圖1 肇東三期工藝流程簡(jiǎn)圖
以上幾個(gè)工藝各有特色,但從我國(guó)具體情況來(lái)說(shuō),筆者建議采用低溫噴射,不但節(jié)能而且降低液化時(shí)糖的損失。隨著酶制劑技術(shù)的進(jìn)步,也證實(shí)此工藝可行。但國(guó)內(nèi)有些生產(chǎn)廠家擔(dān)心低溫蒸煮會(huì)帶來(lái)染菌的風(fēng)險(xiǎn),筆者的一些同事做了一些研究,沒(méi)有發(fā)現(xiàn)這兩者之間有明顯的聯(lián)系,相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2、圖3所示。而且蒸煮溫度越高,DDGS飼料的顏色越深。
圖2 不同蒸煮溫度染菌情況圖
圖3 不同蒸煮溫度下發(fā)酵酒度圖
目前,國(guó)內(nèi)酒精廠的酒度在12%~14%(v/v)(主要指以玉米為原料的酒精廠),只有中糧肇東三期的酒度能達(dá)到15%,但美國(guó)酒精工廠的酒度平均在18%左右。就連印度酒精工廠的酒度都要比國(guó)內(nèi)高。
所以要積極推廣濃醪發(fā)酵。不但要提高配料濃度,還要提高清液回配比例。這樣不但節(jié)能,還能節(jié)水,更能節(jié)約成本。國(guó)內(nèi)酒精廠清液回配比例在15%~25%,而美國(guó)一般在30%~50%,而且美國(guó)的酒精廠大部分是沒(méi)有生物廢水處理裝置,其裝置流程如圖4所示。
圖4 美國(guó)酒精廠裝置流程簡(jiǎn)圖
但是國(guó)內(nèi)有部分廠家擔(dān)心濃醪發(fā)酵會(huì)降低效率,轉(zhuǎn)化率下降,殘淀等指標(biāo)上升。但根據(jù)一些研究數(shù)據(jù)表明,這種擔(dān)心是沒(méi)有依據(jù)的[2-4]。輔以一些新技術(shù)或新酶種的應(yīng)用,完全可以與以前一樣或更低。表1與表2是2002年與2008年美國(guó)酒精工廠酒度上升后DDGS飼料組分的比較。
表1 2002年、2004年殘淀粉數(shù)據(jù)表
表2 DDGS成分表(2008年普度大學(xué)和美國(guó)能源部數(shù)據(jù))
從表1和表2可以看出,美國(guó)酒精廠在發(fā)酵酒度上升后,其飼料的組分分析表明,殘淀粉沒(méi)有明顯變化。特別是近幾年,美國(guó)酒精廠和一些酶制劑廠家合作,以提高的出酒率為分成的基礎(chǔ),進(jìn)一步提高了原料的利用率,殘淀粉及殘?zhí)撬竭M(jìn)一步下降。酒精生產(chǎn)過(guò)程中有關(guān)濃醪發(fā)酵的一些能量計(jì)算見(jiàn)表3。
表3 料水比與能耗表
要得到18%(V/V)的酒度,料水比1∶1.5。
美國(guó)酒精廠1995年與2015年生產(chǎn)主要參數(shù)對(duì)比見(jiàn)表4。
表4 美國(guó)酒精生產(chǎn)主要參數(shù)對(duì)比表
隨著環(huán)保的日益嚴(yán)格,污水的排放成本越來(lái)越高,所以水的合理應(yīng)用就顯得尤為重要。本文以美國(guó)酒精廠為例,說(shuō)明水耗降低的途徑。
①美國(guó)的酒精廠通過(guò)提高發(fā)酵酒度至18%,將料水比降到1∶1.5左右,而國(guó)內(nèi)酒精廠的酒度一般在13%~14%,料水比在1∶(2.3~2.5),這樣美國(guó)的酒精廠配料用水就比國(guó)內(nèi)的酒精廠降低了1/3。②美國(guó)的酒精廠清液回配比例在30%~50%,而國(guó)內(nèi)酒精廠的清液回配比例僅在15%~25%,這也導(dǎo)致國(guó)內(nèi)酒精廠用水量大大增加。在美國(guó)酒精廠,大部分的水是用于冷卻塔與鍋爐運(yùn)行,而工藝水主要通過(guò)蒸餾及干燥器蒸發(fā)的蒸汽來(lái)帶走回用。美國(guó)Delta-T工程公司為美國(guó)酒精廠做的水平衡圖如圖5所示。
圖5 酒精廠水的平衡圖
從圖5可以看到,目前美國(guó)酒精廠每噸酒的水耗在3.6t,而且?guī)缀趿闩欧?。而?guó)內(nèi)酒精廠每噸酒的水耗還在6~7 t。所以說(shuō)我國(guó)提升的空間還很大,任務(wù)還很艱巨。
從酵母本身的特性來(lái)講,其最適pH在5.0左右,但國(guó)內(nèi)酒精廠目前基本上都將發(fā)酵pH設(shè)置為3.8~4.0,這一方面是從避免染菌考慮,另一方面也是從糖化角度考慮,因?yàn)橐郧昂谇咕晟a(chǎn)的糖化酶AnGA,其最適pH在4.2~4.5。但在這么低的pH條件下,酵母的生存是很不舒適的,會(huì)代謝一些產(chǎn)物來(lái)保護(hù)自己(如甘油、海藻糖等),從而降低乙醇的轉(zhuǎn)化率。
隨著酶制劑技術(shù)的不斷進(jìn)步,目前已有最適pH在5.0~5.5的糖化酶TrGA。目前,在美國(guó)或歐洲都有酒精廠在單一pH條件下運(yùn)行生產(chǎn),就是指糖化、發(fā)酵都在pH5.0左右進(jìn)行,過(guò)程中不去人為地調(diào)整pH。從發(fā)酵最終結(jié)果來(lái)看,單一pH對(duì)酒精轉(zhuǎn)化率是有好處的。單一pH與傳統(tǒng)過(guò)程的出酒率比較見(jiàn)表5。
表5 使用TrGA和AnGA糖化酶時(shí)酒精發(fā)酵結(jié)果比較表
筆者認(rèn)為,上述四點(diǎn)是今后幾年燃料乙醇發(fā)展的趨勢(shì),特別是在設(shè)計(jì)新工廠的時(shí)候更需考慮的方向。筆者希望在燃料乙醇大發(fā)展的同時(shí),能將我國(guó)酒精生產(chǎn)水平帶上一個(gè)新的臺(tái)階。
[1]段 鋼.新型酒精工業(yè)用酶制劑技術(shù)與應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010.
[2]劉代武,彭 濤,鄔善遠(yuǎn),等.玉米酒精濃醪發(fā)酵工藝研究[J].釀酒科技,2005,(2):87-89.
[3]孫長(zhǎng)平,段 鋼.酒精工業(yè)中的新型酶制劑及其應(yīng)用技術(shù)[J].釀酒,2007,34(1):73-80.