秦芳芳

[摘 要] 通過(guò)對(duì)化學(xué)檢驗(yàn)專業(yè)實(shí)訓(xùn)產(chǎn)生的COD廢液處理的研究，找出了一種簡(jiǎn)單易操作的方法，不但可以處理COD廢液，而且還能回收貴重金屬銀，為COD廢液的處理和利用提供切實(shí)可行的方法。

[關(guān) 鍵 詞] 化學(xué)耗氧量廢液；處理與回收；銀

[中圖分類號(hào)] G712 [文獻(xiàn)標(biāo)志碼] A [文章編號(hào)] 2096-0603（2018）20-0079-01

化學(xué)耗氧量（COD）的測(cè)定是化學(xué)檢驗(yàn)專業(yè)學(xué)生《水質(zhì)分析》實(shí)習(xí)訓(xùn)練的一類常規(guī)實(shí)訓(xùn)課題，也是很多企業(yè)與環(huán)境檢測(cè)部門(mén)水質(zhì)監(jiān)測(cè)的必做項(xiàng)目。但檢測(cè)產(chǎn)生的廢液中含有大量的有毒有害的重金屬離子，若不進(jìn)行任何的處理直接排放到外界環(huán)境中，不僅會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染，還會(huì)對(duì)人類的健康造成嚴(yán)重的傷害！而且化學(xué)耗氧量廢液中的銀屬于貴重金屬，有回收利用的價(jià)值。因此，對(duì)化學(xué)耗氧量廢液的處理及回收研究有著十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

一、化學(xué)耗氧量廢液的處理意義

在COD的測(cè)定過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生含有H2SO4、Hg2+、Ag+、Cr6+、Cr3+等多種有害物的廢液。如果不做任何處理排放，就會(huì)使廢液中的有害物進(jìn)入周圍環(huán)境，對(duì)周圍環(huán)境造成危害。其次，化學(xué)檢驗(yàn)專業(yè)學(xué)生實(shí)習(xí)人數(shù)較多，產(chǎn)生的廢液數(shù)量不容忽視。而且COD廢液中的銀離子是貴重金屬，若把COD廢液收集起來(lái)，集中處理，不僅可以減少Hg2+、Cr6+等重金屬離子對(duì)環(huán)境的污染，而且還能對(duì) Ag+進(jìn)行回收利用，創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

COD廢液的處理及回收有多種方法，如化學(xué)法、電化學(xué)法等，其中利用最多的是化學(xué)法中的AgCl沉淀法。本文詳細(xì)介紹一種操作簡(jiǎn)單的處理COD廢液的方法。

二、處置方法及原理

利用Ag+能與Cl_結(jié)合生產(chǎn)白色的AgCl沉淀，將沉淀分離后，再用還原性較強(qiáng)的二價(jià)鐵離子將毒性較大的Cr6+還原成Cr3+，最后用NaOH、Ca（OH）2溶液等調(diào)節(jié)溶液的PH值，將Hg2+、 Cr3+、Cr6+等重金屬離子沉淀，使廢液中的Hg2+、Cr3+、Cr6+等重金屬離子的含量達(dá)標(biāo)后在排放。

三、具體操作處理步驟

（一）化學(xué)耗氧量廢液的預(yù)處理

將實(shí)訓(xùn)過(guò)程中產(chǎn)生的COD廢液集中收集在底部有放料閥的噸桶（或其他容器）中，攪拌均勻后，取樣，初步測(cè)定溶液中Ag+的濃度，根據(jù)所測(cè)Ag+的濃度計(jì)算出需要加入工業(yè)食鹽的質(zhì)量（稍過(guò)量）

（二）COD廢液中Ag+的處理

根據(jù)溶液中Ag+的濃度，計(jì)算出需要加入工業(yè)NaCl的質(zhì)量，按照計(jì)算比例的110%～120%加入稍過(guò)量的工業(yè)NaCl，充分?jǐn)嚢柚罭aCl完全反應(yīng)后。充分靜置（至少24小時(shí)），確保AgCl完全沉淀。然后將上層液體抽至反應(yīng)釜中，沉淀聚集在噸桶底部，通過(guò)底部放料閥放出AgCl沉淀，轉(zhuǎn)入實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行真空抽濾，濾餅烘干后儲(chǔ)存，做后續(xù)處理；濾液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中處理。

（三）COD廢液中Cr6+的還原

向反應(yīng)釜中加入過(guò)量的FeSO4·7H2O，并不斷攪拌，在加入過(guò)程中不斷取樣，加入試亞鐵靈指示劑觀察，直至溶液變成粉紅色。

（四）調(diào)節(jié)溶液的pH值

開(kāi)啟攪拌，繼續(xù)向反應(yīng)釜中投入10%NaOH溶液進(jìn)行中和。在中和過(guò)程中注意控制添加速度，并控制反應(yīng)釜溫度不要超過(guò)80℃（也可以加入消石灰，并在加入過(guò)程中不斷加水，并控制反應(yīng)釜）。同時(shí)要不斷用廣泛pH試紙測(cè)定溶液pH值，當(dāng)測(cè)定溶液pH值為6時(shí)，減少NaOH的加入量，并用精密pH試紙不斷測(cè)定溶液pH值，當(dāng)溶液pH值為8.5～9.0，停止加入NaOH溶液，并繼續(xù)攪拌60分鐘。

（五）沉淀處理

將盛放沉淀的噸桶置于反應(yīng)釜放料閥處，停止攪拌，開(kāi)啟反應(yīng)釜的放料閥，將中和完的溶液放至沉淀槽中，完全放凈以后，靜置存放，確保鉻、汞等重金屬離子完全沉淀，上層清液通過(guò)重金屬吸附樹(shù)脂做吸附處理。

（六）吸附處理

把沉淀完的噸桶上層清液通過(guò)蠕動(dòng)泵打料至吸附樹(shù)脂罐中，調(diào)節(jié)進(jìn)液、出液蠕動(dòng)泵的轉(zhuǎn)速，控制流速（控制流速為正常流速的五分之一左右），將沉淀完的上層清液通過(guò)重金屬吸附樹(shù)脂吸附處理，處理后的液體打至?xí)捍婀拗?。吸附完成后檢查關(guān)閉各設(shè)備閥門(mén)。

（七）取樣檢測(cè)

將暫存罐中的溶液取樣檢測(cè)，檢測(cè)合格后排放（總鉻<1.5mg/L，Cr6+<0.5mg/L，Hg2+<0.005mg/L），否則再送至吸附罐中，繼續(xù)吸附處理，直至達(dá)標(biāo)后再排放。

（八）粗銀的提純

可以將得到的白色AgCl沉淀溶解于濃氨水，然后再用抗壞血酸還原（或者是甲醛溶液）得到銀單質(zhì)。也可以將AgCl沉淀溶解于濃氨水后，加入銅片置換出銀單質(zhì)。

四、結(jié)語(yǔ)

利用一些常見(jiàn)易得的實(shí)驗(yàn)室藥品工業(yè)食鹽、硫酸亞鐵銨、抗壞血酸等，能夠簡(jiǎn)單快速地對(duì)COD廢液進(jìn)行處理，而且還能提取出貴重金屬銀。這對(duì)各類院校實(shí)訓(xùn)及企業(yè)環(huán)境檢測(cè)產(chǎn)生的COD廢液的處置是一種切實(shí)可行的方法。該方法不僅回收提取了銀，同時(shí)還對(duì)Hg2+、Cr3+、Cr6+等有毒重金屬離子也做了處理，降低了這些重金屬離子對(duì)環(huán)境的危害。

參考文獻(xiàn)：

黃鳳珍，朱智強(qiáng).重鉻酸鉀法測(cè)定COD的廢液處理和綜合利用[J].污染防治技術(shù)，2008（3）：94-95.