黃昌榮

G633.8

一、有機物的推斷

1.有機物的推斷一般有以下幾種類型：（1）由結構推斷有機物 （2）由性質推斷有機物 （3）由實驗推斷有機物 （4）由計算推斷有機物等

2.有機物的推斷方法分為順推法、逆推法和猜測論證法

（1）順推法。以題所給信息順序或層次為突破口，沿正向思路層層分析推理，逐步作出推斷，得出結論。

（2）逆推法。以最終物質為起點，向前步步遞推，得出結論，這是有機合成推斷題中常用的方法。

（3）猜測論證法。根據(jù)已知條件提出假設，然后歸納、猜測、選擇，得出合理的假設范圍，最后得出結論。其解題思路為：

審題 印象 猜測 驗證

（具有模糊性） （具有意向性） （具有確認性）

二、有機推斷、有機合成的常用方法

1.官能團的引入

（1）引入雙鍵

①通過消去反應得到碳碳雙鍵，如醇、鹵代烴的消去反應

②通過氧化反應得到- -，如烯烴、醇的氧化

（2）引入-OH

①加成反應：烯烴與水的加成、醛酮與H2的加成

②水解反應：鹵代烴水解、酯的水解、醇鈉（鹽）的水解

（3）引入-COOH

①氧化反應：醛的氧化 ②水解反應：酯、蛋白質、羧酸鹽的水解

（4）引入-X

①加成反應：不飽和烴與HX加成 ②取代反應：烴與X2、醇與HX的取代

2.官能團的改變

（1）官能團之間的衍變如：伯醇（RCH2OH，羥基所連碳有兩個氫） 醛 羧酸 酯

（2）官能團數(shù)目的改變

如：

3.官能團的消除

（1）通過加成可以消除碳碳雙鍵或碳碳三鍵 （2）通過消去、氧化、酯化可以消除-OH

（3）通過加成（還原）或氧化可以消除- -H

（4）通過水解反應消除- -O-（酯基）

三、常見有機反應條件與反應類型

1.有機物的官能團和它們的性質：

官能團 結構 性質

碳碳雙鍵 加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4） 加聚

碳碳叁鍵 -C≡C- 加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）、加聚

苯

取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（H2）、氧化（O2）

鹵素原子 -X 水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）

醇羥基

R-OH

取代【活潑金屬、HX、分子間脫水、酯化反應】氧化【銅的催化氧化、燃燒】消去

酚羥基 C6H5-OH 取代（濃溴水）、弱酸性、加成（H2）、顯色反應（Fe3+）

醛基 -CHO 加成或還原（H2）氧化【O2、銀氨溶液、新制Cu（OH） 2】

羰基（酮里才有） （丙酮）加成或還原（H2）

羧基 -COOH 酸性、酯化

酯基 -COOR 水解 （稀H2SO4、NaOH溶液）

2.由反應條件確定官能團 ：

反應條件 可能官能團

濃硫酸 ①醇的消去（醇羥基）②酯化反應（含有羥基、羧基）③纖維素水解（90%）

稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖（淀粉）的水解（20%硫酸）

NaOH水溶液

①鹵代烴的水解 ②酯的水解

NaOH醇溶液 鹵代烴消去（-X）

H2、催化劑 加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán)）

O2/Cu、加熱 醇羥基 （-CH2OH、-CHOH）

Cl2（Br2）/Fe 苯環(huán)

Cl2（Br2）/光照 烷烴或苯環(huán)上烷烴基

堿石灰/加熱 R-COONa

3.根據(jù)參與反應的物質確定官能團 ：

反應條件 可能官能團

能與NaHCO3反應的 羧基

能與Na2CO3反應的 羧基、酚羥基

能與Na反應的 羧基、酚羥基、醇羥基

與銀氨溶液反應產(chǎn)生銀鏡 醛基

與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀 醛基 （羧基為中和反應）

使溴水褪色 碳碳雙鍵、-C≡C-

加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色 酚

A是醇（-CH2OH）或乙烯

4、官能團的引入：

引入官能團 有關反應

羥基-OH

烯烴與水加成，醛/酮加氫，鹵代烴水解，酯的水解

鹵素原子（-X）

烴與X2取代，不飽和烴與HX或X2加成，（醇與HX取代）

碳碳雙鍵

某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫

醛基-CHO

某些醇（-CH2OH）氧化，烯氧化，糖類水解，（炔水化）

羧基-COOH

醛氧化，酯酸性水解，羧酸鹽酸化，苯的同系物被強氧化劑氧化

酯基-COO-

酯化反應

5、根據(jù)反應類型來推斷官能團：

反應類型 可能官能團

加成反應 、-C≡C-、-CHO、羰基、苯環(huán)

加聚反應 、-C≡C-

酯化反應 羥基或羧基

水解反應 -X、酯基、肽鍵 、多糖

單一物質能發(fā)生縮聚反應 分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基

6、有機合成中的成環(huán)反應：

①加成成環(huán)：不飽和烴小分子加成（信息題）；②二元醇分子間或分子內脫水成環(huán)；③二元醇和二元酸酯化成環(huán)；④羥基酸、氨基酸通過分子內或分子間脫去小分子的成環(huán)。endprint