摘要：在食品包裝領(lǐng)域中，紙質(zhì)包裝的優(yōu)勢(shì)越來(lái)越明顯，在過(guò)去二十年應(yīng)用越來(lái)越廣泛，目前，食物接觸用紙質(zhì)包裝已經(jīng)占到包裝工業(yè)總產(chǎn)值的30%以上。但是，紙質(zhì)食品包裝材料在其生產(chǎn)過(guò)程，以及后續(xù)加工過(guò)程中也會(huì)添加一些化學(xué)物質(zhì)，這些物質(zhì)可能會(huì)部分殘留在紙質(zhì)材料中，在某些特定條件下，會(huì)遷移進(jìn)入食品中，從而導(dǎo)致食品污染。本文就這種遷移污染行為進(jìn)行了研究和探討。

關(guān)鍵詞：紙質(zhì)包裝材料 遷移 有毒有害物質(zhì)

中圖分類(lèi)號(hào)：TS207 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2015）04-0061-01

紙質(zhì)食品包裝材料具有來(lái)源廣泛、綠色環(huán)保、物理性能良好、印刷通用性好等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)成為食品接觸材料中的重要組成部分，將會(huì)慢慢取代塑料包裝材料，而后者作為白色污染的制造者，已經(jīng)給環(huán)境造成嚴(yán)重的影響。紙質(zhì)材料大多數(shù)用在食物的一級(jí)、二級(jí)包裝，其重要性不言而喻。在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家，食品用的紙質(zhì)包裝一般為紙罐、紙袋、紙箱、紙筒、紙盒等。在大多數(shù)餐廳和超市等均可見(jiàn)紙質(zhì)包裝，特別是快速食品包裝，如用于奶酪、面粉、大米、熟食、面食等。此外，飲料包裝也多采用紙質(zhì)包裝，例如各種牛奶、果汁、糖漿、酸奶、醬汁、果醬等，都廣泛使用紙包裝。這些紙質(zhì)材料均直接與食品接觸。如果紙質(zhì)材料含有有毒有害物質(zhì)，那些就會(huì)變成“毒包裝”，直接危害到人類(lèi)健康安全。

1 有毒有害物質(zhì)簡(jiǎn)介

紙質(zhì)食品包裝材料中的有害物質(zhì)主要來(lái)源于加工、印刷和不當(dāng)使用。在加工方面，來(lái)源于制漿過(guò)程、造紙過(guò)程及后續(xù)加工過(guò)程中使用的添加劑，未聚合的單體等。如在制漿過(guò)程中所添加的漂白劑、防腐劑、脫墨劑、消泡劑，在造紙過(guò)程中添加的；固體劑、增塑劑、施膠劑、柔軟劑、殺菌劑、熒光增白劑，后續(xù)加工過(guò)程中添加的粘合劑、涂布助劑、防油劑等[1]。在印刷方面，分可食用油墨和不可食用油墨。油墨中有很多小分子物質(zhì)，這些小分子物質(zhì)特別容易穿透過(guò)紙質(zhì)材料從而遷移到食品中，這是因?yàn)槠錁?gòu)成材料是纖維素，纖維素對(duì)這些小分子遷移物并沒(méi)有阻礙作用。在使用方面，紙制品不合理的堆疊，油墨也可能由非接觸面轉(zhuǎn)移到與紙質(zhì)食品的接觸面，也能影響食品安全。而隨著生產(chǎn)和檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展，細(xì)菌、霉菌等微生物污染也越來(lái)越受到重視。國(guó)內(nèi)外的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，也開(kāi)始把微生物污染作為一種重要的范疇進(jìn)行研究。例如歐盟的EN1104-2004就對(duì)食品接觸用的紙質(zhì)材料抗微生物成分轉(zhuǎn)移進(jìn)行管控。

2 有毒有害物質(zhì)分類(lèi)和危害

2.1 重金屬及其絡(luò)合物

重金屬及其絡(luò)合物一般來(lái)源于植物原生長(zhǎng)環(huán)境，特別是在環(huán)境污染嚴(yán)重的地區(qū)，植物在生長(zhǎng)時(shí)，根部吸收了土壤中的重金屬離子，通過(guò)莖干運(yùn)送到各處。這種殘留一般不能排出，將永久存留于植物中；另一重要的來(lái)源，在于紙品在加工過(guò)程中，添加的一些加工助劑、染料或油墨等；再者，還可能來(lái)源于一些不法加工廠，用一些回收紙或者輔料生產(chǎn)。重金屬對(duì)身體健康威脅極大，長(zhǎng)期攝入，將造成慢性中毒。例如長(zhǎng)期攝入過(guò)量的鉛，將造成神經(jīng)系統(tǒng)、骨髓血液系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、腎臟和生殖系統(tǒng)及免疫系統(tǒng)等損害[2]。目前我國(guó)已經(jīng)在QB2898-2007《餐用紙制品》、QB 2294-2006《紙杯》中對(duì)部分重金屬限值作出規(guī)定。

2.2 抗菌劑

食物接觸用紙材料中一個(gè)重要的指標(biāo)是菌落總數(shù)、大腸桿菌和致病菌菌落總數(shù)，這是衡量食品包裝用紙被污染程度的重要指標(biāo)，一般來(lái)說(shuō)菌落總數(shù)越高，污染程度越嚴(yán)重。為了應(yīng)對(duì)這個(gè)問(wèn)題，紙品在生產(chǎn)中，會(huì)添加抗菌劑，使用得最多的抗菌劑是有機(jī)抗菌劑，一般是有機(jī)溴、有機(jī)硫和含氮芳環(huán)化合物等廣譜高效低毒的抗菌劑?？咕鷦┮话阍诔埱俺亍⒏呶幌?、調(diào)漿箱及白水池等處加入，也可以加入到廢紙漿中使其抑菌。對(duì)紙用涂料殺菌方面，一般可以在涂料制備后期直接加入到涂料原液中，均勻攪拌。在與食物接觸用的紙質(zhì)材料中，在添加抗菌劑時(shí)，需要特別慎重考慮其毒性和最大允許使用量，以免危害人身健康安全[3]。

2.3 熒光增白劑

現(xiàn)代造紙工業(yè)為了提高紙張的白度，一般會(huì)添加熒光增白劑。根據(jù)醫(yī)學(xué)臨床實(shí)驗(yàn)證明[4]：熒光增白劑通過(guò)某些途徑進(jìn)入人體內(nèi)，將難以分解，毒性會(huì)累積在肝臟或其它重要器官，很可能成為潛在的致癌因素；另外，如果人體存在有傷口，熒光增白劑能和傷口處的蛋白質(zhì)結(jié)合，會(huì)極大阻礙傷口的愈合。食物包裝用紙中的熒光增白劑的限量已經(jīng)受到歐美一些國(guó)家的重視。英國(guó)糧食和漁業(yè)部對(duì)紙碟、咖啡用過(guò)濾紙、茶葉袋紙、廚房擦紙及餐巾紙進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)大部分樣品均含有熒光增白劑，有些含量高達(dá)50mg/kg[5]。我國(guó)對(duì)這種物質(zhì)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)是QB 1014-1991《食品包裝紙》和GB18006.1-1999《一次性可降解餐飲具通用技術(shù)條件》，標(biāo)準(zhǔn)均明確規(guī)定：食品包裝紙和一次性可降解餐飲具禁止使用熒光增白劑。但有些工廠為了提高紙張的白度，使外觀顯得更好看，吸引消費(fèi)者，經(jīng)常在生產(chǎn)食品包裝用紙材料的過(guò)程中添加熒光增白劑。

2.4 有機(jī)鹵化物

一般包括有機(jī)氯化物、有機(jī)溴化物和有機(jī)氟化物。有機(jī)氯化物的產(chǎn)生是造紙過(guò)程中，使用含氯的漂白劑（例如氯氣和次氯酸鹽），使得氯原子與紙漿中殘余纖維素生成有機(jī)氯化物。食物接觸紙質(zhì)材料中的有機(jī)氯化物主要為二惡英（Dioxins）及多氯聯(lián)苯。二惡英能干擾內(nèi)分泌，對(duì)身體健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生毒性影響。人體一般是通過(guò)食物吸收二惡英的，一旦其被攝入人體，就會(huì)堆積在人體的脂肪層和臟器中，而且在人體中不能降解不能排出，因其致癌性，能造成畸形，對(duì)人體的免疫功能和生殖功能造成損傷。多氯聯(lián)苯一般來(lái)源于油墨，也是一種致癌物。

有機(jī)溴化物來(lái)源于造紙過(guò)程中添加的增塑劑。歐盟頒布的包裝指令2002/95/EC對(duì)含溴的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚也有管控，不能超過(guò)1000mg/kg[6]。

有機(jī)氟化物主要來(lái)源于防油劑。在某些紙品中，常見(jiàn)于熟食包裝紙，為了阻止油類(lèi)滲入到紙張里，一般會(huì)用有機(jī)氟化物如全氟烴基銨鹽和全氟烴基磷酸酯（PAPS）對(duì)紙制品進(jìn)行處理，這樣的工藝能在不改變紙張的外觀和結(jié)構(gòu)，如濕強(qiáng)度、柔韌性及孔隙度的前提下，改變紙張的表面張力，使其有效阻隔液體的滲透。這些防油劑本身不會(huì)遷移到食品中，但在使用時(shí)，由于加熱等行為的產(chǎn)生，有可能會(huì)分解為小分子而污染食物，一些小分子如果進(jìn)入人體，會(huì)造成脂肪代謝紊亂和血液化學(xué)污染等問(wèn)題。

2.5 甲醛

甲醛，化學(xué)式HCHO，分子式量30.03，又稱(chēng)蟻醛。無(wú)色氣體，有特殊的刺激氣味，對(duì)人眼、鼻等有刺激作用，也有一定的致敏性，在人體內(nèi)能使蛋白質(zhì)和DNA發(fā)生突變，并具有一定的遺傳變異和生殖毒性。國(guó)際權(quán)威的癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）已經(jīng)將甲醛將分類(lèi)為致癌物質(zhì)。

食品接觸用紙產(chǎn)品中甲醛來(lái)源主要以下三個(gè)方面[7]：第一，生產(chǎn)過(guò)程中加入的助劑；第二，一些不法企業(yè)使用回收廢紙作原料，廢紙中的油墨、填料等可能含有甲醛；第三，紙制品在成型時(shí)所使用的粘膠劑、涂層可能帶來(lái)甲醛的殘留。我所曾經(jīng)建立用乙酰丙酮紫外分光光度法和高效液相色譜法測(cè)試食品紙包裝產(chǎn)品中微量甲醛，對(duì)抽檢的幾十種不同種類(lèi)的食品紙包裝產(chǎn)品進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。匯總結(jié)果表明，與食品接觸層未經(jīng)涂層處理的紙盒產(chǎn)品，游離甲醛含量比較高，檢出值最高為0.93mg/L，與食品接觸層經(jīng)涂層處理的紙盒產(chǎn)品，檢出的游離甲醛含量比較低，平均檢出值為0.20mg/L。目前。我國(guó)食品接觸材料中對(duì)甲醛的管控還沒(méi)有建立起來(lái)，這需要我們監(jiān)管部門(mén)，參考?xì)W洲食品接觸材料框架指令，結(jié)合中國(guó)國(guó)情，制定有中國(guó)特色的甲醛測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。

2.6 多環(huán)芳香烴PAHs

多環(huán)芳香烴PAHs的來(lái)源，主要可能是生產(chǎn)過(guò)程中，有些不法工廠可能會(huì)使用部分回收紙，從而混入PAHs；另外，用于印刷一些不合格的油墨產(chǎn)品，也可能混入PAHs，從而可能引入有毒有害物質(zhì)。多環(huán)芳香烴PAHs是一種致癌、致突變、致畸變（ACM）等的物質(zhì)，在2005年起，歐洲和北美等就已經(jīng)立法對(duì)PAHs進(jìn)行管制。歐盟在REACH的附錄17，就明確禁止在消費(fèi)品中使用PAHs，不得檢出。目前，PAHs的檢測(cè)方法還沒(méi)有完全統(tǒng)一，每個(gè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)均研發(fā)自己的方法，這樣造成結(jié)果具有很大的差異性。在我國(guó)，有學(xué)者[8]采用超聲萃取技術(shù)提取紙質(zhì)食品接觸材料樣品中的多環(huán)芳香烴PAHs，提取液經(jīng)硅膠固相萃取柱凈化后進(jìn)行氣相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜分析，建立了一個(gè)同時(shí)快速測(cè)定紙質(zhì)食品接觸材料中18種禁用PAHs的方法，并用于市售樣品的測(cè)定法。該方法以丙酮和正己烷（比例為1：1）混合溶液為萃取劑，40.0℃下超聲萃取PAHs，提取物經(jīng)硅膠固相萃取柱凈化后注入GC/MS分析。該方法靈敏度高、檢出限低、方法快捷，可完全滿足食物接觸用的紙質(zhì)材料中PAHs檢測(cè)的需要。

2.7 溶劑殘留

溶劑殘留一般來(lái)源于印刷過(guò)程中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、甲醇等有機(jī)溶劑殘留物。

3 結(jié)語(yǔ)

通過(guò)以上分析總結(jié)可知，食品包裝用紙雖然應(yīng)用廣泛，但需要在多方面進(jìn)行有效的管控。因?yàn)檫@些有毒有害物質(zhì)會(huì)在特定條件下遷移到食品中，從而對(duì)人體健康造成傷害。所以，一方面，監(jiān)管部門(mén)應(yīng)該對(duì)食物用紙的管理，嚴(yán)格控制紙品生產(chǎn)中添加回收紙，并選用安全低毒的環(huán)保添加劑；加強(qiáng)對(duì)有毒有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)的研發(fā)，對(duì)熒光增白劑、甲醛、有機(jī)鹵化物等檢測(cè)方式的研究；深入研究歐美國(guó)家對(duì)食物接觸用紙法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，制定具有先進(jìn)水平限值要求等。通過(guò)以上措施，希望能更好促進(jìn)食物接觸用紙?jiān)谖覈?guó)的健康與持續(xù)發(fā)展。

參考文獻(xiàn)

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[4]不合格文具危害學(xué)生健康.中國(guó)質(zhì)量報(bào)，2005-03-04.

[5]MAAF Food Surveillance Information Sheet，1995（47）.

[6]歐盟包裝指令2002/95/EC，2002.

[7]許潔玲.食品紙質(zhì)包裝材料中的有害物質(zhì)的產(chǎn)生與分析[J].現(xiàn)代食品科技，2009，V25.

[8]楊左軍等.氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定紙質(zhì)食品接觸材料中多環(huán)芳烴[J].中國(guó)造紙，2014.3.