葉 強(qiáng)， 李生茂， 敖 慧*， 陳 璐， 李鴻翔

（1.成都中醫(yī)藥大學(xué)， 四川 成都 611137； 2.川北醫(yī)學(xué)院， 四川 南充 637000）

不同產(chǎn)地綠殼砂仁揮發(fā)油組分比較

葉 強(qiáng)1， 李生茂2， 敖 慧1*， 陳 璐1， 李鴻翔1

（1.成都中醫(yī)藥大學(xué)， 四川 成都 611137； 2.川北醫(yī)學(xué)院， 四川 南充 637000）

目的 比較 7 種綠殼砂仁揮發(fā)油化學(xué)成分。 方法 采用 GC-MS 技術(shù)結(jié)合 NIST08 數(shù)據(jù)庫對(duì) 7 種綠殼砂仁揮發(fā)油進(jìn)行分析鑒定，并用面積歸一法確定各成分相對(duì)含有量。結(jié)果 7種綠殼砂仁揮發(fā)油化學(xué)組成及含有量各不相同。其中西雙版納產(chǎn)綠殼砂仁中乙酸龍腦酯含有量最高。結(jié)論 不同產(chǎn)地的綠殼砂仁可能因生長環(huán)境不同，化學(xué)成分組成存在一定差異。以乙酸龍腦酯計(jì)西雙版納產(chǎn)綠殼砂仁品質(zhì)最佳。

GC-MS； 綠殼砂仁； 揮發(fā)油； 產(chǎn)地

砂 仁 為 姜 科 植 物 陽 春 砂 Amomum villosum Lour.、 綠殼砂 Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.Wu et Senjen 或海南砂 Amomum longiligulare T.L.Wu 的干燥成熟果實(shí)［1］。 其中揮發(fā)油為砂仁的主要藥效部位。中醫(yī)認(rèn)為，陽春砂仁品質(zhì)最佳。 因此， GC-MS 技術(shù)多用于研究陽春砂仁揮發(fā)油化學(xué)成分［2-7］。 但由于陽春 砂仁產(chǎn) 量低， 價(jià)格高，使其臨床應(yīng)用受到了限制。而綠殼砂仁相比較而言價(jià)低，因此臨床應(yīng)用更為廣泛。綠殼砂仁分進(jìn)口和國產(chǎn)兩種。其中國產(chǎn)砂仁主產(chǎn)地為云南省西雙版納、臨滄、文山等地為其主產(chǎn)區(qū)。進(jìn)口砂仁主產(chǎn)于越南、 泰國、緬甸等 地。價(jià)格差 異不大［8］。 但其化學(xué)成分是否存在差異尚不清楚。因此，本實(shí)驗(yàn)用 GC-MS 技術(shù)對(duì)產(chǎn)于臨滄、 文山、 西雙版納、 普洱、越南、緬甸、老撾7地的綠殼砂仁揮發(fā)油進(jìn)行定性定量分析，以期對(duì)其品質(zhì)評(píng)價(jià)提供一定依據(jù)。

1 儀器與材料

Agilent 7890A-5975C氣相色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用儀；Agilent HP-5 毛細(xì)管柱 （0.25 μm×250 μm， 30m）；Agilent GC-MSD工作站；Sartorius BP211D AG電子天平；輕油提取器，四川蜀牛玻璃儀器有限公司。

綠殼砂仁藥材來源見表1， 經(jīng)成都中醫(yī)藥大學(xué)中藥資源與鑒定系陳璐講師鑒定確認(rèn)為 Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.Wu et Senjen 的干燥成熟果實(shí)；正己烷、無水硫酸鈉均為分析純，水為超純水。

表1 綠殼砂仁樣品來源Tab.1 Sources of the sam ples of Amomum villosum Lour. var.xan thioides T.L.W u

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油的提取 分別將 7 個(gè)不同產(chǎn)地綠殼砂仁藥材粉碎， 過 20 目篩， 各稱取粗粉 10 g， 置于1 000 mL圓底燒瓶中， 加入藥材 30 倍量 （300 mL）水， 按 《中國藥典》 2010 年版一部［1］揮發(fā)油測定法 （附錄 XD甲法） 提取揮發(fā)油， 水蒸汽蒸餾5 h后，收集揮發(fā)油 （回收率依次為 3.123%、 2.921%、3.512%、 3.009%、 2.342%、 1.673%、 2.651%，均為淡黃色， 油狀）， 加 1 mL正己烷稀釋， 用無水硫酸鈉除去水分，經(jīng)微孔濾膜過濾后，獲得具有特殊香味的油狀物，備用。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法

2.2.1 GC 條 件 載 氣 為 氦 氣， 體 積 流 量1.0 mL/min； 采用程序升溫， 初始溫度 60 ℃， 以4 ℃ /min 升至 124 ℃， 8 ℃ /min 上升至 196 ℃保持5 min； 分流進(jìn)樣， 分流比 1 ∶60； 進(jìn)樣量 1 μL；進(jìn)樣口溫度 250 ℃。

2.2.2 MS 條件 EI電離方式； 電子能量 70 eV；離子源溫度 220 ℃； 全掃描方式。

2.3 測定與結(jié)果 按 “2.1” 項(xiàng)下方法對(duì) 7 個(gè)產(chǎn)地綠殼砂仁進(jìn)行揮發(fā)油提取， 按 “2.2” 項(xiàng)下分別進(jìn)行 GC-MS 分析， 測得 7 個(gè)產(chǎn)地?fù)]發(fā)油的總離子流圖 （見圖 1）。 通過 NIST08 質(zhì)譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索，并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較分析，進(jìn)行純度分析，按匹配度在 90%以上鑒定化合物， 共鑒定出 68 種化合物；并采用峰面積歸一化法測定各組分相對(duì)百分含有量（見表2）。

圖 1 7 個(gè)產(chǎn)地綠殼砂仁揮發(fā)油 GC-M S總離子流圖Fig.1 TIC of the volatile oil from Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.W u et Senjen from 7 different habitats

3 討論

經(jīng) GC-MS 分析共鑒定出化合物 68 個(gè)， 其中共有成分6個(gè)，分別為乙酸龍腦酯、樟腦、右旋萜二烯、 芳樟醇、 Bicyclo［2.2.1］ heptan-2-ol， 1， 7，7-trimethyl-、 d-Cadinene、鄰 苯 二 甲 酸 單 （2-乙 基己基） 酯， 與劉布鳴等報(bào)道結(jié)果較類似［2］。 不同產(chǎn)地綠殼砂仁揮發(fā)油的組成和成分含有量差別較大，可能與各地氣候條件、土壤狀況、日照強(qiáng)度、栽培條件等因素有關(guān)［9］。

表 2 7 產(chǎn)地 綠 殼砂仁揮 發(fā) 油 GC-M S分 析結(jié)果Tab.2 Analyzing results of GC-M S of volatile oil from Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.W u from 7 d ifferent habitats

續(xù)表2

綠殼砂仁揮發(fā)油中特征性成分為乙酸龍腦酯和樟腦，7產(chǎn)地樣品均檢出，且含有量較高，兩成分總量 分 別 占 各 產(chǎn) 地 揮 發(fā) 油 總 量 的 65.32%、56.84%、 67.05%、66.97%、 81.70%、 67.74%、75.21%。 但各產(chǎn)地樣本的成分含有量差別較大，除普洱產(chǎn)綠殼砂仁外，其他產(chǎn)區(qū)樣品中乙酸龍腦酯量均大于樟腦。乙酸龍腦酯是砂仁的主要有效成分， 《中國藥典》 2010 年版將乙酸龍腦酯作為砂仁的質(zhì)控成分， 具有抗炎［10］、 鎮(zhèn)痛［11］、 調(diào)節(jié)植物神經(jīng)［12］、 抗氧化［13］、 止瀉、 解痙等［14］作用等。

從該成分相對(duì)含有量來看，西雙版納＞緬甸＞越南＞文山＞臨滄＞老撾＞普洱。 以來自西雙版納的 5 號(hào)樣本乙酸龍腦酯 TIC相對(duì)峰面積最大， 達(dá)62.66%， 從一定程度上驗(yàn)證了文獻(xiàn)所載西雙版納為綠殼砂仁道地產(chǎn)區(qū)這一說法［8］。

《中國藥典》 所收載的3個(gè)砂仁正品來源中，普遍以陽春砂仁品質(zhì)最佳。有研究表明，陽春砂仁的乙酸龍腦酯含有量較其他品種高［16］。 但本課題組前期研究顯示，相同實(shí)驗(yàn)條件下，陽春砂仁中乙酸龍腦酯相對(duì)峰面積多在 45% ～70%之間。 西雙版納產(chǎn)綠殼砂仁乙酸龍腦酯含有量可能與陽春砂仁相當(dāng)甚至更高，這意味著其藥效有可能與綠殼砂仁相當(dāng)甚至更強(qiáng)。建議對(duì)西雙版納產(chǎn)綠殼砂仁與陽春砂仁進(jìn)行深入的藥效學(xué)比較研究，為西雙版納產(chǎn)綠殼砂的合理開發(fā)應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。

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Com parison of the compositions in volatile oil from Amomum villosum Lour. var.xanthioides T.L.W u et Senjen from different habitats

YE Qiang1， LISheng-mao2， AO Hui1， CHEN Lu1， LIHong-xiang1

（1.Chengdu University of TCM， Chengdu 611137， China； 2.North Sichuan Medical College， Nanchong 637000， China）

GC-MS； Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.Wu et Senjen； volatile oil； habitiats

R284.1

： A

： 1001-1528（2014）05-1033-05

10.3969/j.issn.1001-1528.2014.05.032

2013-11-29

成都中醫(yī)藥大學(xué) 2012 年科技發(fā)展基金 （ZRMS201271）； 成都中醫(yī)藥大學(xué) 2013 年實(shí)驗(yàn)技術(shù)項(xiàng)目 （13117）

葉 強(qiáng) （1974—） ， 博士， 講師， 研究方向： 中藥藥理與物質(zhì)基礎(chǔ)。 E-mail： strongyeah@126.com

*通信作者： 敖 慧 （1980—） ， 博士， 高級(jí)實(shí)驗(yàn)師， 研究方向： 中藥藥理與物質(zhì)基礎(chǔ)。 E-mail： aohui2005@126.com