尚世杰
樂果、氧樂果是磷酸酯類的有機磷農(nóng)藥,是具有強烈的觸殺、內(nèi)吸和胃毒殺蟲效果的廣譜殺蟲劑。對棉花、水稻、蔬菜、煙草、果樹和花卉上的多種害蟲均有較好的防治效能,所以在農(nóng)村廣泛地使用,毒害、誤食中毒死亡的案件也在逐漸增加?,F(xiàn)將其檢驗方法做一介紹。
1.1檢材的提取與處理如系口服中毒,可提取剩余食物、胃組織及內(nèi)容物、肝、腎、血液等;如系皮膚、黏膜接觸中毒,應取接觸部位的局部組織、肝、血液等;如系吸入中毒,應提取肝、肺、血液等檢材。稱取搗碎肝臟檢材10~20 g,切細或搗碎,用無水硫酸鈉研磨至沙粒狀,加丙酮、乙醇(2∶3)混合液10 mL和三氯甲烷30 mL,振蕩1 h,室溫浸泡2 h;檢材如系水溶液,可在溶液中加入氯化鈉或硫酸鈉固體使其過飽和后再用三氯甲烷提取。將提取液通過柱層(內(nèi)裝10~15 g三級活度層析氧化鋁,15~20 g無水硫酸鈉)進行凈化。收集凈化液用K.D濃縮器濃縮至0.5 mL備檢。
1.2試劑和儀器試劑 丙酮(分析純);乙醇(分析純);三氯甲烷(分析純);層析氧化鋁;無水硫酸鈉。氣象色譜條件 日本SHIMADZU 2010 plus型氣質(zhì)聯(lián)用儀;色譜柱 DB-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm;柱溫 100℃/1 min-10℃/min-250℃/0 min -20℃/min-275℃/10 min;進樣口溫度 250℃;離子源溫度 210℃;載氣流量 40 cm/s;分流比 30∶1;CI(EI)EI∶70 ev;m/z/s 40~500。
1.3結(jié)果
用上述方法處理后進行檢驗,結(jié)果檢出樂果和氧樂果。樂果特征離子峰M/Z:58,87,125,229;氧樂果特征離子峰M/Z:79,95,110,156。
樂果,英文通用名稱:dimethoate,化學名稱:O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯,化學結(jié)構式:
樂果具有硫醇臭味,雜質(zhì)越多臭味越濃。常溫下易溶于醇類、酮類、醚類、酯類、苯、甲苯等有機溶劑,在石油醚、二甲苯溶劑中較難溶解。在21℃水中的溶解度為25 g/L。在酸性溶液中穩(wěn)定,在堿性溶液中易分解。在儲存期會緩慢分解,分解速度與樂果純度及溫度有關,純度高、氣溫低,分解緩慢。按照我國農(nóng)藥毒性分級標準,樂果為中等毒性殺蟲劑。大白鼠急性經(jīng)口LD50為320~380 mg/kg,對家禽和蜜蜂毒性大。
氧樂果,英文通用名稱:omethoate,化學名稱:O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯,化學結(jié)構式:
純品為無色透明油狀液體,可與水、乙醇和烴類等多種溶劑混溶,微溶于乙醚,幾乎不溶于石油醚,氧樂果在中性及偏酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定,遇酸易分解,應儲存于遮光陰涼的地方。氧樂果屬高毒殺蟲劑。大白鼠經(jīng)口LD50為30~60 mg/kg。
復合殺蟲劑的毒性是由兩種或兩種以上殺蟲劑混配后產(chǎn)生一定相互作用(即協(xié)同作用),比單一殺蟲劑的毒性更強、作用更廣。由于大部分害蟲具有一定的耐藥性,使用單一農(nóng)藥效果不理想,所以目前市面上農(nóng)藥大部分都是復合型殺蟲劑,如樂果混合劑(敵敵畏與樂果、六六六與樂果),氧樂果混合劑(氰戊菊酯與氧樂果)等。在中毒案件的檢驗中,往往在檢驗時發(fā)現(xiàn)敵敵畏就認定為敵敵畏中毒,忽略對樂果、氧樂果等的檢驗而作出片面的結(jié)論,因此在毒物化驗中對有機磷農(nóng)藥必須進行系統(tǒng)分析。
樂果、氧樂果是近年來農(nóng)村廣泛使用的農(nóng)藥,由于其毒性大、內(nèi)吸性強、易溶于水和異味較小,常被用作蔬菜和果樹、棉花、水稻的殺蟲劑,因內(nèi)吸作用引起的殘毒中毒較多。
樂果、氧樂果中毒后經(jīng)人體內(nèi)酶的水解作用代謝慢,易反復、易猝死,在中毒死亡的尸體中胃、肝、腎均能檢出。但遇堿易水解,中毒后用肥皂水或碳酸氫鈉溶液洗胃催吐后,在胃及內(nèi)容物中不易檢出,但在肝、腎中可檢出。所以在檢驗樂果、氧樂果中毒時要注意全面收集檢材。