【摘 要】本文比較了β-環(huán)糊精衍生物不同合成方法，闡釋本方法的優(yōu)點(diǎn)。采用核磁共振、紫外-可見(jiàn)光譜等鑒定其為目標(biāo)化合物。

【關(guān)鍵詞】β-環(huán)糊精；衍生物；DNA光解酶；合成

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

β-環(huán)糊精，對(duì)甲苯磺酰氯，吡啶，氫氧化鈉、氫氧化鉀，Sephadex G-25葡聚糖凝膠，L-色氨酸，L-酪氨酸，丙酮，乙腈，乙醚，鹽酸，苯胺。

1.2 藥品提純

β-環(huán)糊精的提純：將30g粗環(huán)糊精溶于100mL熱蒸餾水中趁熱過(guò)濾，濾液室溫下冷卻析出白色晶體，過(guò)濾得到的晶體再按上述步驟重結(jié)晶一次，所得白色晶體粉碎后在真空干燥箱中，95℃有P2O5存在下干燥12h，得到的β-環(huán)糊精白色粉末放入干燥器中備用。

1.3 合成

2.化合物結(jié)構(gòu)鑒定

環(huán)糊精結(jié)構(gòu)復(fù)雜，使用單一的手段很難確定其結(jié)構(gòu)與純度。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用了紫外光譜、核磁共振等手段對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定。

環(huán)糊精具有高度的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，使其1HNMR表現(xiàn)出相對(duì)復(fù)雜的圖譜，InoueS[6]和chneider[7]分別對(duì)環(huán)糊精及其配合物的核磁共振研究進(jìn)行了綜述。在我們的研究中對(duì)所有化合物均采用了1HNMR手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。

3.合成中的討論

3.1 單（6-氧-6-對(duì)甲苯磺?；?β-環(huán)糊精

環(huán)糊精的眾多羥基可以與親電試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的衍生物，例如一些環(huán)糊精的苯甲酰基[9]和磷?；鵞11]衍生物就是通過(guò)該方法直接合成的。然而由于羥基的反應(yīng)活性相對(duì)較差，通常需要將其選擇性地轉(zhuǎn)化為較易離去的基團(tuán)然后再與親核試劑反應(yīng)。將其轉(zhuǎn)變?yōu)槟繕?biāo)化合物。在環(huán)糊精的衍生化過(guò)程中，6-對(duì)甲苯磺酸酯是最重要的中間體之一。

羥甲基纖維素色譜柱主要用來(lái)去除過(guò)量的氨基酸。葡聚糖凝膠由右旋酐和交聯(lián)劑相互交聯(lián)，形成具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，對(duì)混合物的分離是按照化合物分子的形狀和尺寸進(jìn)行，因此凝膠滲透色譜又被稱為“分子篩譜”[9]。在洗脫過(guò)程中，由于小分子可以進(jìn)入到固定相球珠的空隙而需要較長(zhǎng)時(shí)間才被洗脫；而大尺寸分子從固定相球珠之間的空隙穿過(guò)，路徑較短，所以先洗脫下來(lái)。在實(shí)驗(yàn)中，我們采用Sephadex G-25葡聚糖凝膠作為固定相，它分離多糖化合物的分子量范圍為100-5000。事實(shí)上，由于單取代β-環(huán)糊精的分子量相差較小，使用Sephadex G-25葡聚糖凝膠分離效果不是很好，因此在洗脫時(shí)，加樣量一定要少，并且有時(shí)需要多次分離。用此法我們得到了比較純凈的L-Trp-β-CD、L-Tyr-β-CD和β-CD-苯胺三種物質(zhì)。

4.小結(jié)

本文合成了單（6-氧-6-對(duì)甲苯磺?；?β-環(huán)糊精中間體，三種DNA光解酶模型化合物，利用紫外光譜、核磁共振等手段對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定，證實(shí)所合成的物質(zhì)是目標(biāo)化合物。

參考文獻(xiàn)：

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[9]D.Voet，J.G.Voet，C.W.Pratt，F(xiàn)undamentals of Biochemistry，John WiteySons Inc.USA，1999.p101.

作者簡(jiǎn)介：高華英（1976—），女，山東臨沭人，碩士，濰坊工程職業(yè)學(xué)院講師，研究方向：有機(jī)光化學(xué)。