張世仙,王修俊

（1.貴州大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,貴州貴陽550003；2.遵義師范學(xué)院化學(xué)系,貴州遵義563002）

現(xiàn)代醫(yī)學(xué)已經(jīng)證明,微量元素對(duì)人體健康、生長發(fā)育以及防治疾病有著密切的關(guān)系。大豆在制備成豆豉的過程中,由于微生物的作用,產(chǎn)生游離氨基酸、水溶性礦物質(zhì)、核黃素、維生素B12等對(duì)人體有益的功效成分和營養(yǎng)元素[1-5]。研究和分析豆豉中的金屬元素,既可評(píng)價(jià)自制豆豉的品質(zhì),又為更好地研究其食用價(jià)值和藥用價(jià)值提供科學(xué)依據(jù)。

食品中營養(yǎng)元素測定常用原子吸收光譜法。它具有檢出限低、精密度高、線性范圍寬和經(jīng)濟(jì)、簡捷有效等優(yōu)點(diǎn),但對(duì)樣品的前處理大多采用一種消解方式。由于固體樣品前處理的方式直接影響整個(gè)分析測定的結(jié)果,我們采用干灰化法、微波消解法和常規(guī)濕法消解法處理樣品,利用原子吸收分光光度法測定了豆豉中具有代表性的3種元素,通過分析比較,探索出較為經(jīng)濟(jì)、簡捷有效的適合豆豉樣品的前處理方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與試劑

自制豆豉(磨細(xì),于58℃烘箱中烘干至恒重,置于干燥器中備用),硝酸GR,過氧化氫、高氯酸AR,試驗(yàn)用水均為二次去離子水,1000μg/mL Mn、Cu、Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液,購自國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心,使用時(shí)逐級(jí)稀釋。

1.2 儀器及工作條件

TAS-986原子吸收分光光度計(jì)(北京普析通用儀器公司),空心陰極燈(Mn、Cu、Fe),AUX220電子天平(島津公司),BSK-16箱式高溫馬弗爐(洛陽貝斯克電子材料有限公司),WX-4000溫壓雙控微波消解/萃取儀(上海屹堯),艾柯實(shí)驗(yàn)室專用超純水機(jī)(成都康寧實(shí)驗(yàn)專用純水設(shè)備廠)。TAS-986原子吸收光譜法測定的工作條件見表1。

1.3 試驗(yàn)步驟

1.3.1 系列標(biāo)準(zhǔn)和回歸方程

分別吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)液,用二次蒸餾水稀釋成表2系列的Mn、Cu、Fe元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。按表1工作條件,分別測定3種微量元素的混合標(biāo)準(zhǔn)液,由微機(jī)繪出校準(zhǔn)曲線,計(jì)算出回歸方程和相關(guān)系數(shù),見表2。由表2看出,在本工作條件范圍內(nèi),各元素線性關(guān)系良好。

1.3.2 樣品消化

干法灰化:準(zhǔn)確稱取樣品1.000g于瓷坩堝中,于電熱板上低溫炭化至無煙,移入馬弗爐(500±25℃)灼燒至白色,取出冷卻,加入1%HNO3溶解白灰并定容于50mL容量瓶中,搖勻待測,做平行樣品3個(gè),同時(shí)做試劑空白。

微波消解:稱取樣品1.000g于100ml三角瓶中,按體積比5:1的比例加入HNO3–H2O2消解液浸沒樣品30min后,在微波消解系統(tǒng)中消解6min,壓力設(shè)置為3檔,待消解結(jié)束后,冷卻,轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中,以1%HNO3清洗、定容,待測,做平行樣品3個(gè),同時(shí)做試劑空白。

濕法消解:稱取樣品1.000g于燒杯中,分別加入20mLHNO3,浸泡30min,于電熱板上加熱消解近5mL,冷卻,加1mL HCl O4,繼續(xù)低溫消解冒白煙,待不再冒白煙,冷卻,用二次蒸餾水定容到50mL,搖勻待測,做平行樣品3個(gè),同時(shí)做試劑空白。

1.3.3 元素測定

按表1所列儀器的工作條件,以各種系列標(biāo)準(zhǔn)溶液繪出校準(zhǔn)曲線后,再以試劑空白調(diào)零,然后用火焰原子吸收法直接測定各個(gè)樣品溶液中的元素濃度,進(jìn)而計(jì)算樣品中各種元素的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同消解樣品測定結(jié)果

在儀器選定工作條件下對(duì)1.3.2消解好的樣品溶液分別連續(xù)測定3次,得到3種元素含量,結(jié)果見表3。

從表3數(shù)據(jù)可以看出,FASS測定豆豉中的金屬元素,具有很好的精密度。三種消解方式所得樣品中Cu的含量相差不大,干灰化消解所得Mn含量偏低,而Fe含量偏高。

2.2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

各任選1份三種消解方式處理的樣品,分別加入Mn、Cu、Fe的標(biāo)準(zhǔn)溶液,在選定儀器工作條件下,進(jìn)行回收試驗(yàn),結(jié)果見表4。

從測定結(jié)果表4可見,3種方式消解樣品,測定結(jié)果的準(zhǔn)確度令人滿意。完全可以被廣大分析人員所采納。對(duì)比試驗(yàn)過程,常規(guī)濕法消解污染較大,但適用性強(qiáng),易操作；干灰化法污染較少,但是灰化時(shí)間較長,測得的數(shù)據(jù)與另外兩種消解方式相差較大；微波消解先進(jìn),省時(shí)、簡便、節(jié)省試劑及能量、消解完全、污染少。

3 結(jié)論

不同消解方式處理自制豆豉樣品,用原子吸收分光光度法測定Mn、Cu、Fe元素含量,所得結(jié)果表明:三種前處理方法都適合豆豉樣品的測定,檢出限低,線性范圍寬,準(zhǔn)確度高。相比較濕法消解優(yōu)于干法消解,濕法消解又以HNO3-H2O2微波消解最好。

[1] 夏巖石,夏延斌,楊撫林.豆豉營養(yǎng)與保健功能[J].糧食與油脂,2004,(10):21-23.

[2] 宋永生,張炳文.日本納豆與中國豆豉營養(yǎng)功能成分的研究進(jìn)展[J].中國調(diào)味品,2004,(12):6-9.

[3] 趙德安.大豆發(fā)酵食品的營養(yǎng)保健功能[J].中國釀造,2001,(4):9-13.

[4] 楊亞平.豆豉是防治糖尿病的特效食品[J].大豆通報(bào),2001,(1):21.

[5] 宋永生.豆豉加工前后營養(yǎng)與活性成分變化的研究[J].食品工業(yè)科技,2003,24(7):79-80.

[6] 金茜,劉瑞波,穆浩林,等.超市蔬菜中重金屬含量的測定[J].遵義師范學(xué)院學(xué)報(bào),2008,10(5):71-73.

[7] 孫永梅.火焰原子吸收光譜法測定香菇中7種元素的含量[J].吉林師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2006,27(3):71-72.[8]金茜,黎艷明,張世仙.錳鐵礦周圍土壤及蔬菜中汞含量的調(diào)查[J].環(huán)境與健康雜志,2009,26(6):544-545.