王利華，楊青松，趙 莉

(中南民族大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院催化材料科學(xué)湖北省暨國家民委-教育部共建重點實驗室，武漢 430074)

1,2- 茚(滿)二酮(IDO或IND)，屬茚三酮衍生物，呈淡黃色結(jié)晶粉末， IDO顯現(xiàn)原理與茚三酮、DFO(1,8-diazo-fluorene-9-one；1,8-二氮芴-9 -酮)相似，與人體汗液中的氨基酸發(fā)生顯色反應(yīng)，經(jīng)浸泡、晾干、高溫處理后顯出手印(指紋)，在激光或多波段光源照射下觀察并拍照提取[1-3].

IDO顯現(xiàn)法近年來在我國已使用并取得了良好的顯現(xiàn)效果[4,5].氟利昂作為承載液最早出現(xiàn)于配方中，但卻具有高溫室效應(yīng)的缺點.1997年P(guān)SDB(Police Scientific Development Branch，UK)證明以HFE-7100(甲氧基-九氟代丁烷(C4F9OCH3))作為承載液其顯現(xiàn)效果好于原氟利昂配方且HFE-7100具有不易燃、無毒、不污染檢材等優(yōu)點[6,7],但價格卻昂貴.就乙醇現(xiàn)已所用，主要以助溶劑存在于各種配方中，但因其極性大，使用量大時可引起字跡的擴散，在檢材上留下痕跡甚至損壞原件.Della Wilkinson等研究發(fā)現(xiàn)，乙醇可與DFO形成半縮酮，雖能促進(jìn)DFO與氨基酸的反應(yīng)，但其效果不及甲醇[8]，且乙醇與IDO形成半縮酮不利于指紋顯現(xiàn)[9].目前通常認(rèn)為乙醇應(yīng)盡可能不用于DFO和IDO配方中,更無用作承載液.

筆者經(jīng)多年的實際工作及研究發(fā)現(xiàn)，對“明查”樣本(占總樣本量約80 %)，可直接浸漬烘烤，即使樣本被污損也無妨；對“暗訪”樣本(占總樣本量約20 %)，因不可留下任何痕跡，所以即便使用以HFE7100為承載液的配方仍不保險，須采用轉(zhuǎn)印方法(將檢材上指紋成分轉(zhuǎn)移至強吸附性濾紙上).本文中筆者設(shè)計以乙醇為承載液的IDO配方將常用紙張及轉(zhuǎn)印紙(濾紙)上的指紋清晰顯現(xiàn)，由此在保證指紋工作質(zhì)量前提下可大幅度降低成本，減少HFE-7100等人工合成氟碳化合物的使用.

1 實驗部分

1.1 實驗材料

IDO、DFO，國產(chǎn)，蘇州市貝克生物科技有限公司；無水乙醇，冰乙酸，乙酸乙酯，均為分析純，上海試一化學(xué)試劑有限公司；HFE-7100(甲氧基-九氟代丁烷(C4F9OCH3))，美國3M公司；CFC-113 (1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane，1,1,3-三氯三氟乙烷)，上海試一化學(xué)試劑有限公司膠裝筆記本，GC060A56P08，蘇州市跨塘鎮(zhèn)紙品廠；萊特信箋紙，武漢萊特紙品有限公司；清風(fēng)A4，70 g激光打印紙，清風(fēng)A4，70 g紙，亞龍紙制品(昆山)有限公司；濾紙，雙圈牌，杭州新華紙制品有限公司油性圓珠筆(黑，0.7 mm)；老板牌碳素墨水(香型)，型號851，貴州博士化工有限公司；英雄牌純藍(lán)墨水，英雄牌藍(lán)黑墨水，上海墨水廠；中性簽字筆，GP1530，上海中韓晨光文具制造有限公司.

1.2 IDO溶液配制

用電子天平稱取定量(0.05 g)IDO并將其直接移入100 mL 容量瓶(透明)，用移液管依次移取冰乙酸2 mL、乙酸乙酯10 mL、無水乙醇10 mL，每種溶劑加入后不斷振蕩至溶解，最后用乙醇、CFC-113或HFE-7100定容至100 mL后轉(zhuǎn)移至棕色瓶中保存.乙醇為承載液時記為“IDO/乙醇”.

1.3 實驗儀器

DTC系列電子天平；熒光/磷光/發(fā)光分光光度計，型號LS-55，鉑金口埃爾默公司(美國)；警眼STP55-13F(氙燈波段源)手持式多波段光源，北京龍昊警用器材有限公司；佳能相機CANON；無風(fēng)電熱烘箱，重慶銀河試驗儀器廠.

1.4 指紋樣本制備

戴上手套將各種紙張剪成規(guī)格為8 cm×6 cm的長方形紙片，用圓規(guī)在紙片中間畫一直徑1.8 cm的圓(作為采集指紋位置的標(biāo)記)，并用鉛筆標(biāo)記紙張種類、顯現(xiàn)劑、承載液等信息.將指紋采集至所畫圓里，用鑷子夾著圓片放進(jìn)IDO配方溶液中浸泡5 s后夾出并放入干燥的表面皿里自然晾干后置于烘箱加熱(100 ℃、15 min)制得樣品，待測其熒光強度和照相.

為確保實驗結(jié)果準(zhǔn)確性，須: ① 加熱過程中，先將烘箱溫度升高指定溫度穩(wěn)定10 min 后方進(jìn)行加熱; ② 樣品制成后及時檢測，以防長時間的放置導(dǎo)致紫紅色物質(zhì)褪色.

1.5 樣品檢測

1.5.1 熒光檢測

指紋樣本熒光檢測條件: 530 nm定激發(fā)，掃發(fā)射540～600 nm，狹縫寬度左 4.5 nm、右4.5 nm，掃描速度1200 nm/min，565 nm處記錄熒光強度分析.

1.5.2 指紋拍攝

將處理好的指紋平放在黑色的照相機固定架底座上，用手持式多波段光源照射指紋，然后用佳能相機手動調(diào)焦拍照，自動模式下拍照應(yīng)采用微距、不閃光且對準(zhǔn)圖下標(biāo)記文字.條件：530 nm光激發(fā)，565 nm濾光.

2 結(jié)果及討論

2.1 IDO/乙醇時指紋的熒光光譜和照片

圖1為承載液分別為CFC-113和乙醇時的熒光光譜(尖兵牌A4紙).由圖1可見，承載液的更換并未改變指紋熒光光譜，而且強度相差不大; 圖2為承載液分別為乙醇(左)和CFC-113(右)時指紋的照片.由圖2可見，圖2與圖1結(jié)論相同.

λ/nm1)IDO/CFC-113; 2)IDO/EtOH

圖2 承載液為乙醇(左)和氟利昂(右)時指紋的照片

承載液分別為乙醇和HFE7100時的指紋照片(尖兵牌A4紙)見圖3.由圖3可見，兩者無明顯差異.由此可得初步結(jié)論：對于IDO，用乙醇替代CFC-113或HFE7100作為承載液，其指紋顯現(xiàn)性能無明顯差異.

2.2 IDO/乙醇顯現(xiàn)幾種常用紙張上的指紋

幾種常見紙張(復(fù)(打)印紙、筆記本、信紙)上指紋照片見圖4.由圖4清晰可見各照片上指紋.由于不同紙張成分的差異，因而指紋熒光強度也有所差異.用相同濃度(4×10-3mg/ mL)甘氨酸溶液進(jìn)行實驗可得類似結(jié)果.

DFO/CFC113、IDO/HFE7100和IDO/乙醇均不能清晰顯現(xiàn)報紙上指紋，對此有待進(jìn)一步研究.也可以試用茚三酮或者硝酸銀溶液[10].

圖3 承載液為乙醇(左)和HFE7100(右)時指紋的照片

從左至右依次為清風(fēng)A4打印紙、膠裝筆記本、萊特信箋紙

2.3 IDO/乙醇對各種不同墨跡的擴散

在現(xiàn)已使用的各種配方中，承載液主要為CFC-113或HFE7100，其一重要原因為丙酮、石油醚、環(huán)己烷等溶劑均可引起墨跡的擴散，在檢材上留下痕跡甚至損壞原件.為了考察IDO/乙醇對于清風(fēng)A4打印紙上墨跡的擴散情況，筆者選用了5種常用筆(中性簽字筆，碳素，藍(lán)黑，純藍(lán)，油性圓珠筆，均為黑色)進(jìn)行實驗，結(jié)果見圖5.

從左至右依次為中性簽字筆、碳素、藍(lán)黑、純藍(lán)、油性圓珠筆

由圖5可見,IDO/乙醇對中性簽字筆、碳素、藍(lán)黑墨跡基本無擴散，未損壞原件；純藍(lán)墨跡有輕微擴散，但不影響指紋顯現(xiàn)；油性圓珠筆擴散嚴(yán)重，影響指紋顯現(xiàn).IDO/乙醇對于激光打印件以及報紙上的字跡無擴散作用(圖略).

目前油性圓珠筆有逐漸被中性簽字筆取代的趨勢，而且重要文件(合同、遺囑等)上的字跡絕大部分為中性簽字筆、碳素墨水和藍(lán)黑墨水.對于含有油性圓珠筆跡的文件，可使用IDO/HFE7100(圖略)，也可試用含一定水分的IDO/乙醇或者進(jìn)行轉(zhuǎn)印處理.

2.4 IDO/乙醇配方中乙酸和乙酸乙酯的作用

多數(shù)人認(rèn)為乙酸乙酯在配方中主要作用是幫助IDO/DFO在CFC-113/HFE7100中分散，乙酸對指紋顯現(xiàn)配方有促進(jìn)作用[1-3].筆者對IDO/乙醇中乙酸乙酯和乙酸的作用進(jìn)行了研究.

圖6為乙酸乙酯對指紋影響的剖半圖.由圖6可見，兩半指紋的清晰度無明顯差異.圖6所用紙張為清風(fēng)A4打印紙，尖兵牌A4紙及濾紙上的指紋剖半對比與之相同(圖略)，表明IDO/乙醇中可不加入乙酸乙酯.圖7為乙酸對指紋影響的剖圖，由圖7可見，在打印紙上，乙酸對指紋顯現(xiàn)有促進(jìn)作用；但用于轉(zhuǎn)印的濾紙上，無乙酸時效果更好.濾紙先浸乙醇(水)溶液，待表干后再按指紋更清晰.

左：含乙酸乙酯配方；右：不含乙酸乙酯配方

左：清風(fēng)打印紙，右：濾紙；各圖，左半部含乙酸配方，右半部均為不含乙酸配方

3 結(jié)語

(1)對于IDO，用乙醇替代CFC-113或HFE7100作為承載液，指紋顯現(xiàn)性能無明顯差異.

(2)除油性圓珠筆字跡外，常用的中性簽字筆、碳素、藍(lán)黑、純藍(lán)墨跡不影響IDO/乙醇顯現(xiàn)指紋.IDO/乙醇對于激光打印件以及報紙上的字跡無擴散作用.

(3)對于含油性圓珠筆字跡的檢材，可使用IDO/ HFE7100顯現(xiàn)指紋，也可試用轉(zhuǎn)印技術(shù)或IDO/乙醇水溶液.

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